Temperatura Adiabática de Chama

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Teoria

O que é a temperatura adiabática de chama?

Quando usamos o elevador, precisamos saber se o peso das pessoas não ultrapassa o limite de carga do elevador. Se ultrapassar, o elevador pode quebrar. Quando vamos carregar nosso celular, precisamos saber se a voltagem da tomada não ultrapassa o limite do telefone. Se ligarmos um celular que só aguenta 110   V em uma tomada de 220   V , ele pode estragar.

Precisamos ter o mesmo cuidado com a câmara de combustão! Temos que garantir que a temperatura dos produtos da combustão não ultrapasse o limite do metal que forma a câmara! Se a temperatura dos produtos for maior que esse limite, o metal do equipamento pode se danificar.

Por isso, nós precisamos saber qual é a máxima temperatura que os produtos de combustão podem atingir. Essa temperatura máxima é chamada de temperatura adiabática de chama. Com essa informação, a gente pode evitar uma possível danificação do equipamento! Por isso ela é tão importante! Mas como podemos calcular essa temperatura máxima dos produtos?

Exemplo de cálculo da temperatura adiabática de chama

Para entender melhor como calcular essa temperatura, vamos aprender a resolver um exemplo que pode cair na lista de exercícios do seu professor!

Determine a temperatura adiabática de chama da combustão completa de metano C H 4 com 100 % de ar teórico. Considere que o C H 4 e o ar estão a 25   ° C e a 0,1   M P a .

O primeiro passo para resolver esse exemplo é descobrir uma fórmula para calcular essa temperatura máxima! Podemos usar a primeira lei da termodinâmica para isso! No entanto, ela possui alguns termos ( W ˙ e Q ˙ ) que não foram informados pela questão. Como podemos encontrá-los?

Q ˙ + ∑ R n ˙ e h - e = W ˙ + ∑ P n ˙ s h - s

Os produtos atingem sua temperatura máxima, quando toda a energia presente nos reagentes é usada somente para aumentar a temperatura dos produtos! Quando a energia dos reagentes se concentra totalmente no aumento da temperatura dos produtos, não sobra energia para ser liberada na forma de calor Q ˙ = 0 nem na forma de trabalho W ˙ = 0 .

Nesse processo de combustão que faz os produtos esquentarem até a temperatura adiabática de chama, também não sobra energia para aumentar as energias potencial e cinética das substâncias. Isso quer dizer que essas duas energias não aparecem na primeira lei, porque elas não variam! Por isso, a forma da primeira lei que calcula a temperatura adiabática de chama é:

∑ R n ˙ e h - e = ∑ P n ˙ s h - s

Primeiro passo para usar primeira lei no cálculo da temperatura dos produtos

Resumindo tudo, a temperatura adiabática de chama é a temperatura que os produtos da combustão alcançam, quando a combustão não libera calor, não realiza trabalho e não varia as energias potencial e cinética. Sabendo disso, nós descobrimos a forma da primeira lei que é usada no cálculo da temperatura adiabática de chama. Mas como podemos usar essa fórmula?

A primeira etapa no uso da primeira lei é calcular a soma das entalpias dos reagentes ∑ R n ˙ e h - e . Nós sempre consideramos que a vazão molar de combustível vale 1   k m o l / s . Nós começamos dessa forma, porque o enunciado de exercícios de temperatura adiabática de chama sempre nos informam tudo o que precisamos para calcular esse somatório.

A diferença Δ h - vale zero para todos eles, porque todos os reagentes da combustão estão a 25   ° C e a 0,1   M P a . Só falta descobrir os valores das vazões molares n ˙ . Os valores de n ˙ dos reagentes são iguais aos valores dos coeficientes estequiométricos da equação química abaixo. Esses valores encontrados através do balanço de cada elemento químico ( C , H , O e N ).

1   C H 4 + a   O 2 + 3,76   N 2 ⟶ b   C O 2 + c   H 2 O + d   N 2

B a l a n d o   d e   C       ⟶       1 = b       ⟹       b = 1       ⟹       n ˙ C O 2 = 1   k m o l / s

B a l a n ç o   d e   H       ⟶       1 × 4 = c × 2       ⟹       c = 2       ⟹       n ˙ H 2 O = 2   k m o l / s

B a l a n ç o   d e   O       ⟶       a × 2 = b × 2 + c         ⟹       a = 2         ⟹         n ˙ O 2 = 2   k m o l / s  

B a l a n ç o   d e   N       ⟶       a × 3,76 = d   ⟹     d = 7,52         ⟹         n ˙ N 2 = 7,52   k m o l / s

1   C H 4 + 2   O 2 + 3,76   N 2 ⟶ 1   C O 2 + 2   H 2 O + 7,52   N 2

Com isso, podemos calcular o somatório das entalpias dos reagentes.

∑ R n ˙ e h - e = n ˙ C H 4 h - C H 4 + n ˙ O 2 h - O 2 + n ˙ N 2 h - N 2

∑ R n ˙ e h - e = 1 × - 74873 + 2 × 0 + 7,52 × 0       ⟹       ∑ R n ˙ e h - e = - 74873   k W

A temperatura é informada através da soma das entalpias dos produtos!

Como a soma das entalpias dos reagentes ∑ R n ˙ e h - e é igual à soma das entalpias dos produtos ∑ P n ˙ s h - s , descobrimos que ∑ P n ˙ s h - s vale:

∑ P n ˙ s h - s = ∑ R n ˙ e h - e       ⟹       ∑ P n ˙ s h - s = - 74873   k W

Se a gente lembrar que os produtos são formados por H 2 O , C O 2 e N 2 , conseguimos descobrir outra forma de calcular ∑ P n ˙ s h - s .

∑ P n ˙ s h - s = n ˙ H 2 O h - H 2 O + n ˙ C O 2 h - C O 2 + n ˙ N 2 h - N 2

As duas formas de calcular o somatório precisam chegar ao mesmo resultado. Logo, elas devem ser iguais.

n ˙ H 2 O h - H 2 O + n ˙ C O 2 h - C O 2 + n ˙ N 2 h - N 2 = - 74873   k W

2 × h - H 2 O + 1 × h - C O 2 + 7,52 × h - N 2 = - 74873   k W

O somatório acima das entalpias dos produtos pode fazer parecer que existem três incógnitas ( h - H 2 O , h - C O 2 e h - N 2 ). Mas, na verdade, só existe uma incógnita que é a temperatura dos produtos. Essa única temperatura determina os valores das três entalpias.

Os produtos C O 2 , H 2 O e N 2 saem da câmara de combustão na mesma temperatura adiabática de chama. Ou seja, a equação acima está informando o valor dessa temperatura indiretamente através das entalpias específicas dos produtos ( h - C O 2 , h - H 2 O e h - N 2 ). Ela está dizendo que a temperatura adiabática de chama dos produtos faz a soma das entalpias valer - 74873   k W .

Em outras palavras, esse somatório é igual a - 74873   k W , por causa do valor da temperatura de C O 2 , H 2 O e N 2 . Só existe um valor de temperatura dos produtos que é capaz de fazer esse somatório ser igual a - 74873   k W . Mas se a temperatura dos produtos não aparece no somatório da entalpia, como podemos achá-la? Por tentativa e erro!

Primeiro passo do método de tentativa e erro

O primeiro passo para a gente descobrir qual é o valor dessa temperatura, é separar as entalpias dos produtos ( h - H 2 O , h - C O 2 e h - N 2 ) nas entalpias de formação ( h - f 0 H 2 O , h - f 0 C O 2 e h - f 0 N 2 ) e nas diferenças de entalpia ( Δ h - H 2 O , Δ h - C O 2 e Δ h - N 2 ).

2 × h - f 0 H 2 O + Δ h - H 2 O + 1 × h - f 0 C O 2 + Δ h - C O 2 + 7,52 × h - f 0 N 2 + Δ h - N 2 = - 74873   k W

Os valores das entalpias específicas h - f 0 H 2 O , h - f 0 C O 2 e h - f 0 N 2 estão na tabela acima. Como a temperatura adiabática de chama é muito alta, a água vai estar no estado de vapor nos produtos. Por isso, usaremos a entalpia de formação do vapor d’água.

Já os valores de Δ h - H 2 O , Δ h - C O 2 e Δ h - N 2 dependem da temperatura que ainda não foi descoberta. Substituindo os valores das entalpias de formação, encontramos o valor da soma entre as diferenças ( Δ h - H 2 O , Δ h - C O 2 e Δ h - N 2 ).

2 × h - f 0 H 2 O + Δ h - H 2 O + 1 × h - f 0 C O 2 + Δ h - C O 2 + 7,52 × h - f 0 N 2 + Δ h - N 2 = - 74873   k W

2 × - 241826 + Δ h - H 2 O + 1 × - 393522 + Δ h - C O 2 + 7,52 × 0 + Δ h - N 2 = - 74873   k W

2 × Δ h - H 2 O + 1 × Δ h - C O 2 + 7,52 × Δ h - N 2 = 802301   k W

Agora, a gente pode usar as tabelas de Δ h - H 2 O , Δ h - C O 2 e Δ h - N 2 para descobrir quanto vale a temperatura adiabática de chama dos produtos. Temos que ver qual valor de temperatura faz a soma de Δ h - H 2 O , Δ h - C O 2 e Δ h - N 2 ser igual a 802301   k W . Mas será que a gente vai precisar ficar chutando valores de temperaturas até a gente acertar? Não temos alguma dica pra usar?

Primeira estimativa para a temperatura adiabática de chama

Temos uma dica sim! Existe uma forma de descobrir uma faixa de valores possíveis para a temperatura adiabática de chama dos produtos. Conhecendo essa faixa, nós podemos testar alguns valores de temperatura de uma forma mais precisa. Ou seja, precisaremos de menos chutes e tentativas!

Para descobrir qual é essa faixa de valores, temos que dividir o valor da soma 802301   k W pela vazão molar total dos produtos n ˙ p r o d . Dessa forma, a gente encontra uma média para os valores de Δ h - .

n ˙ p r o d = n ˙ H 2 O + n ˙ C O 2 + n ˙ N 2       ⟹       n ˙ p r o d = 2 + 1 + 7,52       ⟹       n ˙ p r o d = 10,52   k m o l / s

Δ h - m é d i o = 802301 10,52       ⟹       Δ h - m é d i o = 76264   k J k m o l

Usando as tabelas de Δ h - H 2 O , Δ h - C O 2 e Δ h - N 2 , podemos encontrar os valores de temperatura dos produtos para quando as entalpias Δ h - H 2 O , Δ h - C O 2 e Δ h - N 2 estão próximas de 76264   k J k m o l .

A imagem acima mostra que a temperatura dos produtos está entre 1800   K e 2600   K . Como existe mais nitrogênio N 2 nos produtos, a temperatura que queremos encontrar está mais próxima de 2600   K . Ela só é um pouco menor que esse valor.

Achando a temperatura adiabática da chama através de tentativas

Como a temperatura adiabática de chama está mais perto de 2600   K , vamos testar primeiro a temperatura de 2400   K . Para testar essa temperatura, nós vamos calcular o valor do somatório ∑ P n ˙ s × Δ h - s , quando os produtos estão todos a 2400   K . Se essa soma for menor que o valor 802301   k W , a temperatura é maior. Caso contrário, a temperatura é menor.

∑ P n ˙ s × Δ h - s = 2 × Δ h - H 2 O + 1 × Δ h - C O 2 + 7,52 × Δ h - N 2

Os valores de Δ h - H 2 O , Δ h - C O 2 e Δ h - N 2 para 2400   K estão tabelados!

∑ P n ˙ s × Δ h - s = 2 × 93741 + 1 × 115779 + 7,52 × 70640

∑ P n ˙ s × Δ h - s = 856511,8   k W

Nós encontramos um valor de somatório maior que o valor real de 802301   k W . Isso quer dizer que, na realidade, os produtos da combustão tem temperatura menor que 2400   K . Por conta disso, vamos testar agora um valor de temperatura um pouco menor que 2400   K . Por exemplo, 2200   K . Para esse valor, achamos:

∑ P n ˙ s × Δ h - s = 2 × 83153 + 1 × 103562 + 7,52 × 63362

∑ P n ˙ s × Δ h - s = 746350,24   k W

Nós encontramos um valor de somatório menor que o valor real de 802301   k W . Isso quer dizer que, na realidade, os produtos da combustão tem temperatura maior que 2200   K . Ou seja, a temperatura adiabática de chama dos produtos está entre 2200   K e 2400   K . Para encontrar a posição da temperatura T p r o d dentro dessa faixa, interpolamos!

T p r o d = T m á x - T m í n × ∑ P n ˙ s × Δ h - s r e a l - ∑ P n ˙ s × Δ h - s m í n ∑ P n ˙ s × Δ h - s m á x - ∑ P n ˙ s × Δ h - s m í n + T m í n

T p r o d = 2400 - 2200 × 802301 - 746350,24 856511,8 - 746350,24 + 2200       ⟹       T p r o d = 2301,6   K

Esse resultado mostra que a temperatura adiabática de chama dos produtos da combustão vale 2301,6   K . Note que, para interpolar, precisamos diminuir a faixa de temperaturas dos produtos. Inicialmente, faixa ia de 1800   K a 2600   K . Depois, a faixa ia de 2200   K a 2400   K . Isso foi importante, porque quanto menor a faixa, mais preciso é o resultado da interpolação.

Primeiro passo para usar primeira lei no cálculo da temperatura dos produtos

A temperatura é informada através da soma das entalpias dos produtos!

Primeiro passo do método de tentativa e erro

Primeira estimativa para a temperatura adiabática de chama

Achando a temperatura adiabática da chama através de tentativas

Exercícios Resolvidos

Exercício Resolvido #1

Etano gasoso C 2 H 6 a 25   ° C e a 100   k P a   é completamente queimado em regime permanente com quantidade estequiométrica de ar a mesma temperatura e pressão. O produto desta combustão é descarregado a temperatura adiabática de chama. Determine a entalpia total dos produtos de combustão por k m o l de combustível.

Passo 1

Oi, pessoas! Para entender melhor o que o exercício pede, temos que entender primeiro quais os reagentes e produtos dessa combustão. O enunciado diz que C 2 H 6 reage com o O 2 e o N 2 do ar. Logo, os reagentes são C 2 H 6 , O 2 e N 2 . Além disso, o enunciado diz que a combustão é completa e sem excesso de ar. Logo, apenas C O 2 , H 2 O e N 2 são os produtos da combustão!

C 2 H 6 + a   O 2 + 3,76   N 2 ⟶ b   C O 2 + c   H 2 O + d   N 2

onde a , b , c e d são os coeficientes estequiométricos da equação de combustão. Esses coeficientes são as vazões molares de cada substância. Nós escrevemos a equação para 1   k m o l / s de C 2 H 6 , porque a questão pede a soma das entalpias por k m o l de C 2 H 6 !

A questão quer a soma das entalpias de C O 2 , H 2 O e N 2 do produto como mostrado abaixo!

∑ P n ˙ s h - s = n ˙ C O 2 h - C O 2 + n ˙ H 2 O h - H 2 O + n ˙ N 2 h - N 2

n ˙ C O 2 , n ˙ H 2 O e n ˙ N 2 são as vazões molares de C O 2 , H 2 O e N 2 . h - C O 2 , h - H 2 O e h - N 2 são as entalpias específicas em base molar de C O 2 , H 2 O e N 2 .

O problema é: como podemos descobrir a soma das entalpias, se nós não sabemos quanto vale a temperatura dos produtos?

Nós podemos calcular isso, lembrando que, quando os produtos estão a temperatura adiabática de chama, eles mantiveram toda a entalpia dos reagentes na entalpia dos produtos! Em outras palavras, a soma das entalpias dos produtos ∑ P n ˙ s h - s é igual à soma das entalpias dos reagentes ∑ R n ˙ e h - e .

∑ P n ˙ s h - s = ∑ R n ˙ e h - e

Como temos a temperatura 25   ° C e pressão 100   k P a dos reagentes, podemos calcular a soma das entalpias dos reagentes que é igual à soma das entalpias dos produtos.

Depois de saber de tudo isso, podemos começar o exercício!

Passo 2

A soma das entalpias dos reagentes é a soma das entalpias de C 2 H 6 , O 2 e N 2 como mostrado abaixo.

∑ R n ˙ e h - e = n ˙ C 2 H 6 h - C 2 H 6 + n ˙ O 2 h - O 2 + n ˙ N 2 h - N 2

n ˙ C 2 H 6 , n ˙ O 2 e n ˙ N 2 são as vazões molares de C 2 H 6 , O 2 e N 2 e N 2 . h - C 2 H 6 , h - O 2 e h - N 2 são as entalpias específicas em base molar de C 2 H 6 , O 2 e N 2 .

Como foi dito antes, vamos considerar que a vazão molar n ˙ C 2 H 6 do combustível vale 1   k m o l / s , porque estamos interessados em determinar a soma das entalpias por k m o l de C 2 H 6 .

n ˙ C 2 H 6 = 1   k m o l / s  

Pra achar as outras vazões molares n ˙ O 2 e n ˙ N 2