8.58 O composto A possui a fórmula
. Ele reage com apenas 1 mol de
, através da hidrogenação catalítica sobre o paládio. O composto A também sofre reação com o ozônio, seguida pelo tratamento com zinco, para fornecer uma dicetona simétrica,
.
(a) Quantos anéis o composto
possui?
(b) Quais são as estruturas de
e
?
(c) Escreva as reações.
(a) Quantos anéis o composto
(b) Quais são as estruturas de
(c) Escreva as reações.
Passo 1
Vamos resumir o que o enunciado nos dá e o que precisamos descobrir. Temos um composto A de fórmula
que:
- Reage com exatamente
mol de em presença de Pd só há uma dupla ligação. - Dá um produto B de fórmula
ao sofrer ozonólise seguida de redução (Zn) a dupla se rompe e forma duas carbonilas.
O índice de insaturação de A é
Como já há
dupla, sobram
graus de insaturação, que só podem vir de
anéis. Portanto, A é bicyclo e tem
dupla.
Passo 2
(a) Quantos anéis A possui?
Do cálculo acima, A tem anéis.
Do cálculo acima, A tem
Passo 3
(b) Proposta de estrutura para A.
Um monoterpeno clássico com anéis e
dupla é o camphene, cujo nome sistemático é
Um monoterpeno clássico com
Em traço-esquemático:
CH
CH
\quad \diagup\quad\quad\diagdown
\quad C\quad\quad C
\quad/ \ \quad / \
C\quad\quad C C\quad\quad C
\quad \ /\quad\quad \ /
\quad C\quad\quad C
\quad/\quad\quad\quad \
CH \quad\quad H \quad \leftarrow aqui sai o terceiro CH_3 em posição
\quad \diagup\quad\quad\diagdown
\quad C\quad\quad C
\quad/ \ \quad / \
C\quad\quad C
\quad \ /\quad\quad \ /
\quad C\quad\quad C
\quad/\quad\quad\quad \
CH
Ou seja, A é este esqueletro bicicíclico com três metil nos vértices
e
e uma dupla em
–
.
Passo 4
(c) Proposta de estrutura para B e reações.
Na ozonólise de A a dupla C C
se parte ao meio e forma duas cetonas, uma em C
e outra em C
; como o esqueleto é simétrico, obtemos uma dicetona simétrica de fórmula
. Em nomenclatura sistemática:
Na ozonólise de A a dupla C
As reações são, então:
Resposta
(a)
anéis
(b)
A é o camphene, ,
-trimetilbicyclo[
.
]hept-
-eno;
B é a dicetona simétrica ,
-trimetilbicyclo[
.
]heptane-
-diona.
(c)
(b)
A é o camphene,
B é a dicetona simétrica
(c)