Para cada uma das estruturas a seguir, represente as estruturas de ressonância possíveis e o híbrido de ressonância.
Passo 1
Temos o ânion benzílico, cuja fórmula é
. O conteúdo aqui é ressonância em um sistema conjugado: o par de elétrons não ligantes no carbono benzílico pode se delocalizar sobre o anel aromático. Para resolver, vamos gerar as formas-canônicas movendo o par não ligante e depois montar o híbrido de ressonância.
Passo 2
Forma-canônica 1 (ânion no carbono benzílico):
SMILES:
Nesta estrutura o par de elétrons está completamente no carbono C –, e o anel fica intacto com as três duplas originais.
SMILES:
[CH2-]c1ccccc1
Nesta estrutura o par de elétrons está completamente no carbono C
Passo 3
Forma-canônica 2 (ânion no carbono orto):
SMILES:
Aqui movemos o par de elétrons do carbono benzílico para formar uma dupla ligação , quebramos a ligação dupla original entre C2–C3 e colocamos a carga negativa em C2 (orto). Há outra forma equivalente em C6 (orto oposto), mas é simétrica a esta.
SMILES:
[CH2]=c1[c-]cccc1
Aqui movemos o par de elétrons do carbono benzílico para formar uma dupla ligação
Passo 4
Forma-canônica 3 (ânion no carbono para):
SMILES:
Nesta estrutura o par de elétrons do benzílico forma a dupla ligação com C1, as duplas do anel são rearranjadas até que a carga negativa apareça no carbono para (C4).
SMILES:
[CH2]=c1cc[c-]cc1
Nesta estrutura o par de elétrons do benzílico forma a dupla ligação com C1, as duplas do anel são rearranjadas até que a carga negativa apareça no carbono para (C4).
Passo 5
Híbrido de ressonância
O híbrido mostra o anel aromático com ligações parcialmente duplas (círculo interno) e o C ligado ao anel com uma fração de carga negativa distribuída. Em notação esquemática:
• Desenhe o anel como um hexágono com um círculo interno.
• No carbono benzílico, coloque “ ” e trace setas pontilhadas indicando que parte da carga está também nos carbonos orto e para.
O híbrido mostra o anel aromático com ligações parcialmente duplas (círculo interno) e o C
• Desenhe o anel como um hexágono com um círculo interno.
• No carbono benzílico, coloque “
Resposta
As três formas-canônicas são:
[CH2-]c1ccccc1
[CH2]=c1[c-]cccc1
(e sua simétrica em C6)[CH2]=c1cc[c-]cc1
E o híbrido é o anel aromático com círculo interno e um “
” parcial distribuído entre o carbono benzílico, os carbonos orto e o carbono para.