Considere uma titulação de uma alíquota de
de solução de cloreto de sódio
contra solução de nitrato de prata
. A detecção do ponto final é feita pelo método de Mohr, que utiliza cromato de potássio como indicador para precipitação cromato de prata. Sobre o método:
Discuta as limitações e vantagens do método para determinação de cloreto, brometo e iodeto.
Discuta as limitações e vantagens do método para determinação de cloreto, brometo e iodeto.
Passo 1
Beleza, aqui a gente tem uma titulação: 20,00 mL de NaCl 0,1000 mol/L contra AgNO₃ 0,1000 mol/L, usando o método de Mohr (indicador: CrO₄²⁻ do K₂CrO₄). O conteúdo é titulação por precipitação e equilíbrio de solubilidade (Kₛₚ). Para resolver a discussão, a gente vai precisar entender:
- A reação de precipitação Ag⁺ + X⁻ → AgX(s)
- Como o indicador CrO₄²⁻ forma o precipitado vermelho Ag₂CrO₄
- As constantes de solubilidade (Kₛₚ) de AgCl, AgBr, AgI e Ag₂CrO₄
- Como essas Kₛₚ influenciam a nitidez e o ponto final
Passo 2
Teoria básica do método de Mohr
- Durante a titulação, o Ag⁺ vai precipitar o ânion haleto X⁻ (Cl⁻, Br⁻ ou I⁻) até o ponto de equivalência:
Ag⁺ + X⁻ → AgX(s) - Ao ultrapassar ligeiramente a equivalência, sobra Ag⁺ livre. O CrO₄²⁻ (amarelo) então reage:
2 Ag⁺ + CrO₄²⁻ → Ag₂CrO₄(s) (vermelho) - O ponto final visual é o aparecimento desse tom vermelho. Para que o indicativo seja claro, a precipitação do haleto deve acontecer antes da do cromato:
Kₛₚ(AgX) > Kₛₚ(Ag₂CrO₄)
Passo 3
Vantagens gerais do método de Mohr
- Você só precisa de bureta, reagentes baratos e indicador visível a olho nu
- Não requer equipamento sofisticado (como potenciômetro)
- Funciona bem em pH neutro a ligeiramente alcalino (evita formação de AgOH)
- Rápido e relativamente preciso para certos haletos
Passo 4
Limitações e vantagens específicas para Cl⁻, Br⁻ e I⁻
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Cloreto (Cl⁻)
- Kₛₚ(AgCl) ≃ 1,8×10⁻¹⁰ e Kₛₚ(Ag₂CrO₄) ≃ 1,1×10⁻¹²
- Como AgCl é mais solúvel que Ag₂CrO₄, todo Cl⁻ sai antes do indicador começar a precipitar
- Ponto final nítido, bem aplicável
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Brometo (Br⁻)
- Kₛₚ(AgBr) ≃ 5,0×10⁻¹³, que é da mesma ordem de Ag₂CrO₄ (1,1×10⁻¹²)
- A diferença é pequena → parte do cromato pode começar a precipitar quase junto com o brometo
- Ponto final fica menos definido, cor mais fraca; dá pra usar, mas com cuidado e menos precisão
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Iodeto (I⁻)
- Kₛₚ(AgI) ≃ 8,3×10⁻¹⁷, muito menor que o do cromato
- AgI precipita com tanta força que o indicador só aparece muito depois do excesso de Ag⁺
- Ponto final pode vir tarde demais e gerar erro grande; método não é recomendado
Resposta
- Método de Mohr é ideal para determinação de Cl⁻ (bom ponto final).
- Para Br⁻ dá pra usar, mas o ponto final é ruim e a precisão cai.
- Para I⁻ não serve direito, pois o AgI é tão insolúvel que o indicador só reage muito após o equivalente.