Considere uma titulação de uma alíquota de 20,00 mL de solução de cloreto de sódio 0,1000 mol / L contra solução de nitrato de prata 0,1000 mol / L. A detecção do ponto final é feita pelo método de Mohr, que utiliza cromato de potássio como indicador para precipitação cromato de prata. Sobre o método:
Discuta as limitações e vantagens do método para determinação de cloreto, brometo e iodeto.

Passo 1

Beleza, aqui a gente tem uma titulação: 20,00 mL de NaCl 0,1000 mol/L contra AgNO₃ 0,1000 mol/L, usando o método de Mohr (indicador: CrO₄²⁻ do K₂CrO₄). O conteúdo é titulação por precipitação e equilíbrio de solubilidade (Kₛₚ). Para resolver a discussão, a gente vai precisar entender:
  • A reação de precipitação Ag⁺ + X⁻ → AgX(s)
  • Como o indicador CrO₄²⁻ forma o precipitado vermelho Ag₂CrO₄
  • As constantes de solubilidade (Kₛₚ) de AgCl, AgBr, AgI e Ag₂CrO₄
  • Como essas Kₛₚ influenciam a nitidez e o ponto final

Passo 2

Teoria básica do método de Mohr
  1. Durante a titulação, o Ag⁺ vai precipitar o ânion haleto X⁻ (Cl⁻, Br⁻ ou I⁻) até o ponto de equivalência:
    Ag⁺ + X⁻ → AgX(s)
  2. Ao ultrapassar ligeiramente a equivalência, sobra Ag⁺ livre. O CrO₄²⁻ (amarelo) então reage:
    2 Ag⁺ + CrO₄²⁻ → Ag₂CrO₄(s) (vermelho)
  3. O ponto final visual é o aparecimento desse tom vermelho. Para que o indicativo seja claro, a precipitação do haleto deve acontecer antes da do cromato:
    Kₛₚ(AgX) > Kₛₚ(Ag₂CrO₄)

Passo 3

Vantagens gerais do método de Mohr
  • Você só precisa de bureta, reagentes baratos e indicador visível a olho nu
  • Não requer equipamento sofisticado (como potenciômetro)
  • Funciona bem em pH neutro a ligeiramente alcalino (evita formação de AgOH)
  • Rápido e relativamente preciso para certos haletos

Passo 4

Limitações e vantagens específicas para Cl⁻, Br⁻ e I⁻
  1. Cloreto (Cl⁻)
    • Kₛₚ(AgCl) ≃ 1,8×10⁻¹⁰ e Kₛₚ(Ag₂CrO₄) ≃ 1,1×10⁻¹²
    • Como AgCl é mais solúvel que Ag₂CrO₄, todo Cl⁻ sai antes do indicador começar a precipitar
    • Ponto final nítido, bem aplicável
  2. Brometo (Br⁻)
    • Kₛₚ(AgBr) ≃ 5,0×10⁻¹³, que é da mesma ordem de Ag₂CrO₄ (1,1×10⁻¹²)
    • A diferença é pequena → parte do cromato pode começar a precipitar quase junto com o brometo
    • Ponto final fica menos definido, cor mais fraca; dá pra usar, mas com cuidado e menos precisão
  3. Iodeto (I⁻)
    • Kₛₚ(AgI) ≃ 8,3×10⁻¹⁷, muito menor que o do cromato
    • AgI precipita com tanta força que o indicador só aparece muito depois do excesso de Ag⁺
    • Ponto final pode vir tarde demais e gerar erro grande; método não é recomendado

Resposta

  • Método de Mohr é ideal para determinação de Cl⁻ (bom ponto final).
  • Para Br⁻ dá pra usar, mas o ponto final é ruim e a precisão cai.
  • Para I⁻ não serve direito, pois o AgI é tão insolúvel que o indicador só reage muito após o equivalente.

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