Escreva a reação dos alcenos frente a adição de HBr
Passo 1
O enunciado pede para escrever a reação de adição de
ao alceno dado. O que temos e o que se pede:
- Dado: o alceno
. - Reagente:
. - Pedido: escrever o produto formado pela adição de
a esse alceno (ou seja, mostrar qual é o brometo orgânico que se obtém e explicar como se chega nele).
Passo 2
Entendendo como a adição de
a alcenos acontece — etapa de protonação (explicação didática).
- Mecanisticamente, a reação começa quando o par de elétrons da ligação dupla ataca o próton de
. Isso quebra a ligação e gera um carbocátion intermediário e um íon brometo . - Para decidir onde o próton (H+) se liga na dupla, usamos a ideia prática: o próton se liga ao carbono da dupla que já tem mais hidrogênios, porque isso tende a formar o carbocátion mais estável no outro carbono. Essa é a forma operacional da chamada “regra de Markovnikov”.
- Aplicando isso ao nosso alceno: os dois carbonos da dupla são
- carbono A (o lado
): não tem hidrogênio ligado (é tri-substituído), - carbono B (o lado
): tem um hidrogênio (é mono-substituído).
- carbono A (o lado
- Como o carbono B tem mais hidrogênios, o próton se liga a B. Isso transforma B em
e gera um carbocátion no carbono A. - Escrevendo o intermediário formado (peguei a estrutura do enunciado): a protonação dá o carbocátion
. - Observação: esse é um carbocátion terciário (o átomo carregado positiva está ligado a três grupos carbonados: dois
e um ), portanto é relativamente estável — isso explica por que a protonação ocorre desse modo.
- Observação: esse é um carbocátion terciário (o átomo carregado positiva está ligado a três grupos carbonados: dois
Passo 3
Por que preferimos formar um carbocátion terciário? (breve aula)
- Estabilidade de carbocátions: terciário
secundário primário. A estabilidade vem de: - efeito indutivo dos grupos alquila (doam densidade eletrônica) e
- hiperconjugação (vários hidrogênios vizinhos podem estabilizar a carga positiva por deslocalização parcial).
- No nosso caso, formar o carbocátion em A (terciário) é muito mais favorável do que formar um carbocátion em B (secundário/primário), então a prótonação segue esse caminho. Em provas, dizer “o carbocátion terciário é mais estável, logo o H adiciona ao carbono com mais Hs (Markovnikov)” costuma bastar.
Passo 4
Segunda etapa: ataque nucleofílico de
.
- Depois que o carbocátion
é formado, o íon brometo ataca esse carbocátion e se liga ao carbono positivo. - O produto da captura do carbocátion por
é o brometo orgânico:
. - Note que não há rearranjo aqui: o carbocátion formado já é terciário e está estável, então não é preciso migrar grupos para obter um carbocátion mais estável.
Passo 5
Escrevendo a equação global da reação (passo a passo resumido e produto final).
- Reagentes:
e . - Produto (principal, em condições normais sem peróxidos):
. - Mecanismo resumido: protonação da dupla formando
→ ataque de → produto.
Passo 6
Observações úteis para a prova (dicas rápidas e alternativas).
- Em ausência de peróxidos ou iniciadores radicais, o produto segue Markovnikov (descrito acima).
- Se a reação for feita na presença de peróxidos orgânicos, a adição de
pode ocorrer por um mecanismo radical que dá o produto anti-Markovnikov (neste substrato o produto anti-Markovnikov seria ), mas isso só vale para (não para HCl ou HI) e requer condições radicais. - Dica de memorização rápida: “H vai ao carbono com mais Hs (Markovnikov) porque gera o carbocátion mais estável”.