Liste as seguintes amidas em ordem de reatividade decrescente no que diz respeito a hidrólise catalisada por ácido:
A
B
C
D
A
B
C
D
Passo 1
O enunciado pede para ordenar quatro amidas do tipo
em ordem decrescente de reatividade à hidrólise ácida. O que determina a velocidade nessa hidrólise é quanto o grupo
diminui a mesomeria (ressonância) do par
–
: quanto menos conjugação, mais eletrofílico fica o carbonila e mais fácil é a hidrólise. Vamos comparar:
A – amida alifática (ciclohexila) sem conjugação aromática;
B – amida arílica com nitro em orto;
C – amida arílica com nitro em para;
D – acetanilida simples (anilina sem substituente).
A – amida alifática (ciclohexila) sem conjugação aromática;
B – amida arílica com nitro em orto;
C – amida arílica com nitro em para;
D – acetanilida simples (anilina sem substituente).
Passo 2
Entre alifática e arílicas, a alifática (A) não tem conjugação com anel, logo não há estabilização por ressonância da amida. Isso faz o carbonila ser mais reativo. Portanto, A é a mais reativa de todas.
Passo 3
Nas arilamidas, o anel aromático conjugado diminui muito a reatividade por ressonância
. Inserir um grupo nitro (
) retira elétrons por efeito indutivo e ressonante, quebrando em parte essa conjugação e aumentando a reatividade. Quanto mais forte o efeito retirador de elétrons e quanto mais eficaz a quebra de conjugação, maior a hidrólise.
Passo 4
Comparando nitro em para (C) versus orto (B): no para o efeito ressonante
é pleno, enquanto no orto há um pouco de impedimento estérico que reduz ligeiramente o
. Por isso vem C > B. E por fim a acetanilida simples (D) não tem nenhum retirador de elétrons, sendo a menos reativa.
Resposta
A > C > B > D