Mostre um caminho sintético eficiente para a preparação de cada um dos compostos abaixo, utilizando-se sais de diazônio e grupos de proteção removíveis quando for necessário. Use como material de partida o benzeno e reagentes inorgânicos e haletos de alquil e acila necessários, evitando a necessidade de separação de isômeros orto e para.
b) 1,3-dicianobenzeno;
Passo 1
O objetivo é partir de benzeno e chegar a 1,3-dicianobenzeno. Como o grupo –CN é meta-diretor e só se introduz via Sandmeyer (diazônio → CuCN), vamos usar duas vezes a sequência
nitração para gerar nitro-derivado (único isômero em benzeno)
redução do –NO₂ a –NH₂
diazotização e Sandmeyer com CuCN → aril-CN
A primeira iteração nos dá benzonitrila; a segunda, já com –CN dirigindo meta, nos dará o dinitrilo desejado.
Passo 2
Nitração de benzeno para obter nitrobenzeno sem mistura de isômeros.
Reagentes: mistura concentrada de \text{HNO}_3 e \text{H}_2\text{SO}_4.
Diazotização da anilina e substituição por –CN (Sandmeyer).
Reagentes: \text{NaNO}_{2},\,\text{HCl} a 0–5\,^\circ\text{C} para formar sal de diazônio; em seguida \text{CuCN}, aquecimento.
Nitração de benzonitrila, que por ser desativada e meta-diretora dá quase exclusivamente o meta-produto.
Reagentes: \text{HNO}_{3},\,\text{H}_{2}\text{SO}_{4}, temperatura moderada.