Explique por que no cálculo de \Delta H usando os calores de formação você subtrai o \Delta H das entradas do \Delta H das saídas, enquanto ao usar o calor de combustão você subtrai o \Delta H das saídas do \Delta H das entradas.

Passo 1

O enunciado pede para entender por que, ao usar entalpias padrão de formação, calculamos
\Delta H_{\text{reação}} = \sum \Delta H_f(\text{produtos}) \;-\;\sum \Delta H_f(\text{reagentes})çã
enquanto, ao usar entalpias de combustão, aplicamos
\Delta H_{\text{reação}} = \sum \Delta H_c(\text{reagentes}) \;-\;\sum \Delta H_c(\text{produtos})\,.çã
O conteúdo aqui é a lei de Hess e as definições de entalpia padrão de formação e de combustão.

Passo 2

Definição de entalpia padrão de formação. A entalpia padrão de formação \Delta H_f^\circ de uma substância é a variação de entalpia para formar 1 mol dessa substância a partir dos seus elementos no estado padrão. Por convenção, \Delta H_f^\circ dos elementos no seu estado padrão vale zero.

Passo 3

Aplicação da lei de Hess com entalpias de formação. Qualquer reação pode ser vista como “formar todos os produtos” a partir dos elementos, e “formar todos os reagentes” a partir dos mesmos elementos. Pela lei de Hess:
\Delta H_{\text{reação}} = \Bigl[\sum \Delta H_f^\circ(\text{produtos})\Bigr] - \Bigl[\sum \Delta H_f^\circ(\text{reagentes})\Bigr].çã
Repare que subtraímos reagentes porque, na montagem da reação, “desfazemos” a formação dos reagentes (reação inversa à formação).

Passo 4

Definição de entalpia de combustão. A entalpia padrão de combustão \Delta H_c^\circ de um composto é a variação de entalpia quando 1 mol dele queima completamente em excesso de \mathrm{O_2} formando \mathrm{CO_2} e \mathrm{H_2O} no estado padrão. Por convenção, \Delta H_c^\circ é negativo (processo exo
érmico).

Passo 5

Uso de \Delta H_c^\circ pela lei de Hess. Para obter \Delta H de uma reação qualquer A\to B usando entalpias de combustão, escrevemos:
  1. A combustão de A (valor \Delta H_c^\circ(A)).
  2. A reação inversa da combustão de B (valor -\,\Delta H_c^\circ(B)), pois precisamos regenerar B a partir de \mathrm{CO_2} e \mathrm{H_2O}.
    Somando essas duas etapas, a entalpia total é
\Delta H_{\text{reação}} = \Delta H_c^\circ(A) \;+\;\bigl[-\Delta H_c^\circ(B)\bigr] = \Delta H_c^\circ(A)\;-\;\Delta H_c^\circ(B).çã
Em reações mais gerais, isso fica
\Delta H_{\text{reação}} = \sum \Delta H_c^\circ(\text{reagentes}) \;-\;\sum \Delta H_c^\circ(\text{produtos}).çã

Resposta

A diferença na ordem de subtração vem da definição de cada entalpia padrão e de como aplicamos a lei de Hess.
  • Para formações, usamos “produtos – reagentes” porque formamos produtos a partir de elementos e desfazemos as formações dos reagentes.
  • Para combustões, usamos “reagentes – produtos” porque somamos a combustão dos reagentes e subtraímos (invertemos) a combustão dos produtos para reconstruí-los.