1. Ordene os ésteres abaixo em ordem crescente de reatividade (menos reativo para o mais reativo)

Passo 1

O enunciado pede: ordenar os três ésteres mostrados na figura em ordem crescente de reatividade (do menos reativo para o mais reativo). Peguei as informações diretamente da imagem fornecida: os três ésteres são acetatos aromáticos onde o grupo arila é (da esquerda para a direita na figura):
  • anel fenila simples (não substituído);
  • anel fenila com substituinte para-nitro ( -NO _2);
  • anel fenila com substituinte para-metoxi ( -OCH _3).
As perguntas são apenas: qual é a ordem dos ésteres do menos reativo para o mais reativo?

Passo 2

Entendendo o que significa “reatividade” aqui (aula rápida e prática).
  • Em reações típicas de hidrólise ou aminólise de ésteres (nucleófilo atacando o carbono carbonílico), o passo chave é a formação de um intermediário tetraédrico seguido do colapso desse intermediário, que expulsa o grupo saída (o grupo alcoxi/fenoxi).
  • Para ésteres onde a parte que sai é um fenóxido (ou seja, o éster é do tipo \text{R–CO–O–Ar}), a facilidade com que o grupo \text{ArO}^{-} é expulso controla fortemente a reatividade do éster: quanto melhor for o estabilização da carga negativa em \text{ArO}^{-}, mais fácil será a saída e mais reativo será o éster.
  • Existe uma regra simples e útil: melhor base conjugada estabilizada → ácido conjugado mais ácido → melhor grupo de saída → maior reatividade do éster. Em palavras: quanto mais ácido for o correspondente fenol \text{ArOH}, melhor será o leaving group \text{ArO}^{-} e mais reativo o éster.

Passo 3

Como os substituintes no anel afetam essa estabilidade (explicação didática e sem pular etapas).
  • Grupo nitro ( -NO _2) é um forte retirador de elétrons por indução e por ressonância (efeito -I e -R). Ele estabiliza muito bem a carga negativa no oxigênio do fenóxido por deslocalização da carga no anel e pelo efeito indutivo. Isso torna o fenóxido para-nitro muito mais estável (logo o fenol correspondente é mais ácido). Consequência: o éster com -NO _2 tem um grupo saída excelente → alta reatividade.
  • Grupo metoxi ( -OCH _3) é doador de elétrons por ressonância ( +R) e ligeiramente doador por efeito indutivo. Esse dador aumenta a densidade eletrônica no anel e, por ressonância, no oxigênio do fenóxido, tornando a carga negativa menos estabilizada. Assim, o fenóxido para-metoxi é menos estável (o fenol é menos ácido) → pior leaving group → menor reatividade do éster.
  • O anel fenila sem substituinte fica entre os dois: não tem efeitos fortes doadores nem retiradores, então sua habilidade como grupo saída é intermediária.
Resumo prático: \text{p-NO}_2 melhora a saída do grupo fenoxi (aumenta reatividade); \text{p-OCH}_3 piora a saída (diminui reatividade); H (fenil simples) fica no meio.

Passo 4

Observações úteis para a prova (truques que salvam tempo)
  • Se a reação for nucleofílica no carbono carbonílico, sempre verifique qual é o grupo que será expulso. Compare estabilidade do anion conjugado (aqui \text{ArO}^-). Substituintes retiradores → aumentam reatividade; doadores → diminuem.
  • Questões que pedem apenas “mais/menos reativo” geralmente querem essa argumentação por efeito eletrônico (resonância/indutivo), não detalhes de energia de ativação numérica nem cinética complicada.
  • Estética/estereoquímica aqui não importa: todos os substituintes são para (mesma posição), e o espaço estérico é parecido, então efeitos eletrônicos dominam.

Passo 5

Aplicando aos três ésteres dados (ligando a teoria à figura)
  • O éster com \text{p-NO}_2 tem o melhor leaving group (fenóxido estabilizado) → é o mais reativo.
  • O éster com \text{p-OCH}_3 tem o pior leaving group (fenóxido desestabilizado) → é o menos reativo.
  • O éster fenila simples fica entre os dois.

Resposta

éster com \text{p-OCH}_3 (menos reativo)
éster fenila simples (intermediário)
éster com \text{p-NO}_2 (mais reativo)