Prediga os produtos da reação entre o cloreto de propanoila e os seguintes reagentes:
a)
in ether
a)
Passo 1
O enunciado pede: prever os produtos da reação entre o cloreto de propanoila e o reagente dado. Informação fornecida:
- Reagente eletrofílico: o cloreto de propanoila, cuja fórmula é
. - Reagente nucleofílico:
em éter (onde representa o grupo fenil ).
A tarefa é indicar quais produtos orgânicos (e os principais subprodutos inorgânicos) serão formados.
Passo 2
Vamos entender o reagente
. Esse composto é um organocuprato de lítio do tipo “Gilman reagent” (diarilcuprato de lítio). Características importantes, explicadas devagarinho:
-
significa o grupo fenil, isto é . - Um organocuprato
é um nucleófilo “mais suave” (menos reativo) do que um organolítio ou um reagente de Grignard. Isso significa que ele tende a realizar adições seletivas e evita adicionar duas vezes ao mesmo centro carbonílico. - Em particular, organocupratos reagem com cloretos de acila (como
) para substituir o cloro por um grupo , formando uma cetona . Essa reação normalmente fornece a cetona correspondente sem que ocorra adição segunda (o organocuprato não adiciona ao produto cetônico de forma significativa).
Passo 3
Mecanicamente (passo a passo da transformação):
- Uma das unidades
ligada ao cobre atua como nucleófilo e ataca o carbono carbonílico do cloreto de acila , formando um intermediário tetraédrico. - Esse intermediário elimina o ânion cloreto
, o que restaura a função carbonila e gera a cetona em que o grupo fenil ficou ligado ao carbono carbonílico. - O cobre e o lítio ficam combinados nos subprodutos (por exemplo
e ou espécies relacionadas). Importante: apenas um grupo fenil é transferido do diorganocuprato; o outro fenil permanece ligado ao cobre como subproduto.
Em forma de equação (mostrando o produto principal e os subprodutos típicos):
Passo 4
Identificação do produto orgânico formado:
- A cetona formada é a cetona aromática com cadeia propila:
. - Nome comum: propiofenona.
- Nome IUPAC:
.
Por que não se forma álcoo l terciário (como ocorreria com um Grignard)? Se tivéssemos usado
ou
, esses reagentes são muito mais nucleofílicos e adicionariam duas vezes ao cloreto de acila: primeiro formariam a cetona, depois adicionariam novamente à cetona formando um alcóxido terciário, que na hidrólise vira um álcool terciário (produto com duas unidades
). Já o organocuprato entrega somente uma unidade
e, por ser mais “suave”, para pelo caminho da cetona.
Passo 5
Resumo prático para a prova (como reconhecer e justificar rápido):
- Reagente
+ → cetona (transferência de um grupo R). - Use essa “regra de bolso” para responder rapidamente: organocupratos com cloretos de acila dão cetonas (não álcoois terciários).
- Portanto, para o caso específico: produto orgânico principal = cetona
(propiofenona); subprodutos inorgânicos típicos = e .