Prediga os produtos da reação entre o cloreto de propanoila e os seguintes reagentes:
a) \mathrm{Li}(\mathrm{Ph})_{2} \mathrm{Cu} in ether

Passo 1

O enunciado pede: prever os produtos da reação entre o cloreto de propanoila e o reagente dado. Informação fornecida:
  • Reagente eletrofílico: o cloreto de propanoila, cuja fórmula é \mathrm{CH_3CH_2COCl}.
  • Reagente nucleofílico: \mathrm{Li(Ph)_2Cu} em éter (onde \mathrm{Ph} representa o grupo fenil \mathrm{C_6H_5}).
    A tarefa é indicar quais produtos orgânicos (e os principais subprodutos inorgânicos) serão formados.

Passo 2

Vamos entender o reagente \mathrm{Li(Ph)_2Cu}. Esse composto é um organocuprato de lítio do tipo “Gilman reagent” (diarilcuprato de lítio). Características importantes, explicadas devagarinho:
  • \mathrm{Ph} significa o grupo fenil, isto é \mathrm{C_6H_5}.
  • Um organocuprato \mathrm{R_2CuLi} é um nucleófilo “mais suave” (menos reativo) do que um organolítio ou um reagente de Grignard. Isso significa que ele tende a realizar adições seletivas e evita adicionar duas vezes ao mesmo centro carbonílico.
  • Em particular, organocupratos reagem com cloretos de acila (como \mathrm{R'COCl}) para substituir o cloro por um grupo \mathrm{R}, formando uma cetona \mathrm{R'COR}. Essa reação normalmente fornece a cetona correspondente sem que ocorra adição segunda (o organocuprato não adiciona ao produto cetônico de forma significativa).

Passo 3

Mecanicamente (passo a passo da transformação):
  1. Uma das unidades \mathrm{Ph} ligada ao cobre atua como nucleófilo e ataca o carbono carbonílico do cloreto de acila \mathrm{CH_3CH_2COCl}, formando um intermediário tetraédrico.
  2. Esse intermediário elimina o ânion cloreto \mathrm{Cl^-}, o que restaura a função carbonila e gera a cetona em que o grupo fenil ficou ligado ao carbono carbonílico.
  3. O cobre e o lítio ficam combinados nos subprodutos (por exemplo \mathrm{PhCu} e \mathrm{LiCl} ou espécies relacionadas). Importante: apenas um grupo fenil é transferido do diorganocuprato; o outro fenil permanece ligado ao cobre como subproduto.
Em forma de equação (mostrando o produto principal e os subprodutos típicos):
\mathrm{CH_3CH_2COCl} + \mathrm{Li(Ph)_2Cu} \longrightarrow \mathrm{CH_3CH_2COPh} + \mathrm{PhCu} + \mathrm{LiCl}

Passo 4

Identificação do produto orgânico formado:
  • A cetona formada é a cetona aromática com cadeia propila: \mathrm{CH_3CH_2COPh}.
  • Nome comum: propiofenona.
  • Nome IUPAC: 1\text{-fenilpropan-1-ona}.
Por que não se forma álcoo l terciário (como ocorreria com um Grignard)? Se tivéssemos usado \mathrm{PhMgBr} ou \mathrm{PhLi}, esses reagentes são muito mais nucleofílicos e adicionariam duas vezes ao cloreto de acila: primeiro formariam a cetona, depois adicionariam novamente à cetona formando um alcóxido terciário, que na hidrólise vira um álcool terciário (produto com duas unidades \mathrm{Ph}). Já o organocuprato entrega somente uma unidade \mathrm{Ph} e, por ser mais “suave”, para pelo caminho da cetona.

Passo 5

Resumo prático para a prova (como reconhecer e justificar rápido):
  • Reagente \mathrm{R_2CuLi} + \mathrm{R'COCl} → cetona \mathrm{R'COR} (transferência de um grupo R).
  • Use essa “regra de bolso” para responder rapidamente: organocupratos com cloretos de acila dão cetonas (não álcoois terciários).
  • Portanto, para o caso específico: produto orgânico principal = cetona \mathrm{CH_3CH_2COPh} (propiofenona); subprodutos inorgânicos típicos = \mathrm{PhCu} e \mathrm{LiCl}.

Resposta

\mathrm{CH_3CH_2COPh} (propiofenona, 1\text{-fenilpropan-1-ona})
\mathrm{PhCu} e \mathrm{LiCl}

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