10.3 Identifique o metal de transição M mais provável:
a.
, em que
é um metal de transição da primeira fileira e o complexo tem três elétrons desemparelhados
b.
, em que
é um metal de transição da segunda fileira e EECL
c.
tetraédrico, que tem cinco elétrons desemparelhados e metal de transição
da primeira fileira
d. o metal de transição
da terceira fileira no complexo qua-drado-planar
, que tem duas bandas de alongamento
no IR
a.
b.
c.
d. o metal de transição
Passo 1
O enunciado pede para identificar, em cada complexo, qual o metal de transição mais provável considerando (i) a fila (
ª,
ª ou
ª) do metal, (ii) o número de elétrons na camada d, (iii) a força do campo dos ligantes (teoria de campo cristalino) e (iv) o número de elétrons desemparelhados ou informações espectrais (IR, EECL).
Passo 2
Para (a)
:
– Cada tem carga
, o ânion
exige
.
– Metal de ª fileira, então
tem configuração
com
número de elétrons de valência menos
.
– Em campo forte (CN–), é baixo spin. Queremos elétrons desemparelhados em
baixo spin, isto é
(t
,
unpaired).
– O único metal ª fileira com
e
é o Cr
.
– Cada
– Metal de
– Em campo forte (CN–), é baixo spin. Queremos
– O único metal
Passo 3
Para (b)
:
– Metal da ª fileira em estado
configuração
com
elétrons de valência menos
.
– Água é campo fraco, mas foi dado EECL , ou seja
(baixa spin).
– Entre os de ª fileira, apenas d
em baixa spin é coerente (todos os d
menores teriam diferente número de unpaired ou não gerariam EECL tão negativo).
– O metal ª fileira com
e
é o Rh
.
– Metal da
– Água é campo fraco, mas foi dado EECL
– Entre os de
– O metal
Passo 4
Para (c)
tetraédrico:
– Carga total e quatro Cl
.
– Metal de ª fileira,
dá d
.
– Em tetraedro fraco, é alto spin, e pedem elétrons desemparelhados
.
– O único de
ª fileira com
é Fe
.
– Carga total
– Metal de
– Em tetraedro fraco, é alto spin, e pedem
– O único
Passo 5
Para (d) complexo quadrado-planar
, metal de
ª fileira, d
, e aparecem duas bandas M–Cl no IR indicando isômero cis (não centro de inversão, ambas ativa) mas isso não altera o metal.
– Terceira fileira, estado (dois Cl
e duas NH
neutras)
configuração d
.
– O metal ª fileira d
típico que forma quadrado-planar é Pt
.
– Terceira fileira, estado
– O metal
Resposta
(a) Cr
(b) Rh
(c) Fe
(d) Pt
(b) Rh
(c) Fe
(d) Pt