Proponha fragmentos orgânicos que são isolobares com:
Passo 1
O enunciado pede para propor fragmentos orgânicos isolobares com o fragmento metálico
. O conteúdo envolvido é a teoria isolobal de Hoffmann, que compara fragmentos metálicos com fragmentos orgânicos baseando-se na forma e no número de elétrons de fronteira.
Passo 2
Vamos contar os elétrons de valência do fragmento metálico. O tecnécio é do grupo 7, então traz
elétrons. Cada monóxido de carbono doa
elétrons, logo
Passo 3
Para aplicar isolobalidade, retiramos os elétrons doados pelos ligantes (no caso,
) do total no complexo, obtendo o número de elétrons de fronteira do fragmento metálico:
Um fragmento orgânico isolobar deve ter também
elétrons de valência e um orbital singly occupied (radical).
Passo 4
Fragmentos orgânicos neutros que satisfazem
elétrons de valência e têm um elétron desapareado são radicais monovalentes do tipo
. Exemplos clássicos:
– Radical metila: (C traz 4 e, 3 H trazem 3 e, total 7 e)
– Radical amino: (N traz 5 e, 2 H trazem 2 e, total 7 e)
– Radical hidroxila: (O traz 6 e, H traz 1 e, total 7 e)
– Radical metila:
– Radical amino:
– Radical hidroxila:
Passo 5
Cada um desses radicais possui um orbital front-end singly occupied que é qualitativamente comparável ao orbital não preenchido do fragmento
, satisfazendo assim o critério isolobal de forma e elétrons.