Proponha fragmentos orgânicos que são isolobares com:
\mathrm{Tc}(\mathrm{CO})_{5}

Passo 1

O enunciado pede para propor fragmentos orgânicos isolobares com o fragmento metálico \mathrm{Tc}(\mathrm{CO})_{5}. O conteúdo envolvido é a teoria isolobal de Hoffmann, que compara fragmentos metálicos com fragmentos orgânicos baseando-se na forma e no número de elétrons de fronteira.

Passo 2

Vamos contar os elétrons de valência do fragmento metálico. O tecnécio é do grupo 7, então traz \,7 elétrons. Cada monóxido de carbono doa \,2 elétrons, logo
7 + 5 \times 2 = 17\text{ elétrons.}é

Passo 3

Para aplicar isolobalidade, retiramos os elétrons doados pelos ligantes (no caso, 5\times2=10) do total no complexo, obtendo o número de elétrons de fronteira do fragmento metálico:
17 - 10 = 7\text{ elétrons.}é
Um fragmento orgânico isolobar deve ter também 7 elétrons de valência e um orbital singly occupied (radical).

Passo 4

Fragmentos orgânicos neutros que satisfazem 7 elétrons de valência e têm um elétron desapareado são radicais monovalentes do tipo \mathrm{XH}_{n}^{\bullet}. Exemplos clássicos:
– Radical metila: \mathrm{CH}_{3}^{\bullet} (C traz 4 e, 3 H trazem 3 e, total 7 e)
– Radical amino: \mathrm{NH}_{2}^{\bullet} (N traz 5 e, 2 H trazem 2 e, total 7 e)
– Radical hidroxila: \mathrm{OH}^{\bullet} (O traz 6 e, H traz 1 e, total 7 e)

Passo 5

Cada um desses radicais possui um orbital front-end singly occupied que é qualitativamente comparável ao orbital não preenchido do fragmento \mathrm{Tc}(\mathrm{CO})_{5}, satisfazendo assim o critério isolobal de forma e elétrons.

Resposta

\mathrm{CH}_{3}^{\bullet}
\mathrm{NH}_{2}^{\bullet}
\mathrm{OH}^{\bullet}

Exercícios de Livros Relacionados