1. Quais são os dois \beta-ceto ésteres formados na reação de Dieckmann do seguinte diéster?
    OOOO

Passo 1

O enunciado pede os produtos de Dieckmann (cia. intramolecular de Claisen) do diéster
\text{EtO}_2\text{C–CH}_2\text{–CH}_2\text{–C}(\text{Me})_2\text{–CH}_2\text{–CO}_2\text{Et}
ou seja, di‐etil 4,4-dimetilhexa-1,6-dioato. O conteúdo é condensação de Claisen intramolecular: formam‐se enolatos α a um éster que atacam o outro grupo —OCOEt, dando β-ceto ésteres cíclicos.

Passo 2

Numere a cadeia de 1 a 6:
\text{EtO}_2\text{C–}1\;2\text{–3–}4(\text{Me}_2)\text{–5–6–CO}_2\text{Et}
Os únicos hidrogênios ácidos estão em C2 e em C5 (ambos α a um dos ésteres). Há, portanto, duas vias de ciclização: (i) enolato em C2 ataca o carbonil de C6 e (ii) enolato em C5 ataca o carbonil de C1.

Passo 3

(i) Enolato em C2 ataca C 6\to liberação de Et O^{-} no carbonil de C 6\to forma‐se um anel de cinco membros (C2–3–4–5–6) com:
  • grupo C O_{2}Et remanescente em C2
  • cetona (carbonil) em C6
  • gem-dimetil em C4
    Esse β-ceto éster é o anel onde o éster está em C2 e os dois Me em C4.

Passo 4

(ii) Enolato em C5 ataca C 1\to liberação de Et O^{-} no carbonil de C 1\to forma‐se também um anel de cinco membros (C5–4–3–2–1) com:
  • grupo C O_{2}Et remanescente em C5
  • cetona em C1
  • gem-dimetil em C4
    Esse β-ceto éster é o anel onde o éster está em C5 (isto é, adjacente ao carbonil, posição 2 na numeração oficial) e os Me em C4 (posição 3 ou 4 dependendo da numeração, veja abaixo).

Resposta

Os dois β-ceto ésteres são, em nomenclatura de ciclopentanecarboxilatos (éster no C1, cetona no C2):
(a) Ethyl 2-oxo-3,3-dimethylcyclopentane-1-carboxylate
(b) Ethyl 2-oxo-4,4-dimethylcyclopentane-1-carboxylate