- Quais são os dois
-ceto ésteres formados na reação de Dieckmann do seguinte diéster?
Passo 1
O enunciado pede os produtos de Dieckmann (cia. intramolecular de Claisen) do diéster
ou seja, di‐etil 4,4-dimetilhexa-1,6-dioato. O conteúdo é condensação de Claisen intramolecular: formam‐se enolatos α a um éster que atacam o outro grupo —OCOEt, dando β-ceto ésteres cíclicos.
Passo 2
Numere a cadeia de 1 a 6:
Os únicos hidrogênios ácidos estão em C2 e em C5 (ambos α a um dos ésteres). Há, portanto, duas vias de ciclização: (i) enolato em C2 ataca o carbonil de C6 e (ii) enolato em C5 ataca o carbonil de C1.
Passo 3
(i) Enolato em C2 ataca C
liberação de Et
no carbonil de C
forma‐se um anel de cinco membros (C2–3–4–5–6) com:
- grupo C
Et remanescente em C2 - cetona (carbonil) em C6
- gem-dimetil em C4
Esse β-ceto éster é o anel onde o éster está em C2 e os dois Me em C4.
Passo 4
(ii) Enolato em C5 ataca C
liberação de Et
no carbonil de C
forma‐se também um anel de cinco membros (C5–4–3–2–1) com:
- grupo C
Et remanescente em C5 - cetona em C1
- gem-dimetil em C4
Esse β-ceto éster é o anel onde o éster está em C5 (isto é, adjacente ao carbonil, posição 2 na numeração oficial) e os Me em C4 (posição 3 ou 4 dependendo da numeração, veja abaixo).
Resposta
Os dois β-ceto ésteres são, em nomenclatura de ciclopentanecarboxilatos (éster no C1, cetona no C2):
(a) Ethyl 2-oxo-3,3-dimethylcyclopentane-1-carboxylate
(b) Ethyl 2-oxo-4,4-dimethylcyclopentane-1-carboxylate
(b) Ethyl 2-oxo-4,4-dimethylcyclopentane-1-carboxylate