Sobre as técnicas de cromatografia vistas no laboratório, responda o que se pede:
Imagine que você realizou uma CCD e os compostos não se moveram, isto é, ficaram na base da placa (
). O que você poderia fazer para que ocorra migração?
Imagine que você realizou uma CCD e os compostos não se moveram, isto é, ficaram na base da placa (
Passo 1
O enunciado diz que você realizou uma CCD e os compostos não se moveram: isto é, ficaram na base da placa (
). A pergunta é: o que você poderia fazer para que ocorra migração?
Informações relevantes fornecidas pelo enunciado: os compostos permaneceram na linha de aplicação (base) e o valor medido foi . Não foram dadas explicitamente a composição da fase móvel, nem o tipo de fase estacionária, nem se os compostos são ácidos/baseados/ neutros, portanto devo considerar as causas comuns e as medidas práticas mais usadas no laboratório para fazer os compostos migrarem.
Informações relevantes fornecidas pelo enunciado: os compostos permaneceram na linha de aplicação (base) e o valor medido foi
Passo 2
Entendendo o que é
(a ideia básica que você precisa decorar para a prova).
A definição é
A definição é
onde: a “distância percorrida pelo composto” é medida do ponto de partida até o centro da mancha e a “distância percorrida pelo frente de solvente” é medida do ponto de partida até a linha onde o solvente parou. Se o composto não sai da base, então a distância do composto é zero e
.
Passo 3
Por que um composto fica na base? (conceito-prático que explica as soluções)
- Em CCD normal (fase estacionária polar, por ex. sílica), compostos polares interagem fortemente com a sílica (ligações de hidrogénio, dipolo-dipolo) e, se a fase móvel for pouco polar, ela não consegue “competir” pela superfície; o composto fica retido na base.
- Compostos iónicos (ou parcialmente ionizados) aderem muito forte; grupos ácidos ou básicos podem fixar-se à sílica.
- Outros fatores experimentais também podem impedir migração: solvente muito fraco, placa não saturada, linha de aplicação mergulhada no solvente, amostra muito concentrada, ou uso de fase estacionária inadequada (ex.: alumina ácida vs. base).
Passo 4
Princípio de solução 1 — ajustar a polaridade da fase móvel (a primeira coisa a tentar)
Conceito: numa cromatografia em fase normal (sílica) quanto mais polar for o eluente, maior sua capacidade de deslocar compostos polares da superfície: o eluente “compete” com o analito pelos sítios de adsorção. Na prática você deve aumentar gradualmente a força elutora. Exemplo de sequência prática (tente uma por vez, observando a placa após cada tentativa):
Conceito: numa cromatografia em fase normal (sílica) quanto mais polar for o eluente, maior sua capacidade de deslocar compostos polares da superfície: o eluente “compete” com o analito pelos sítios de adsorção. Na prática você deve aumentar gradualmente a força elutora. Exemplo de sequência prática (tente uma por vez, observando a placa após cada tentativa):
- Se você estava em
, experimente , depois , depois , e por fim acetato de etila puro. - Se usava diclorometano, tente adicionar metanol gradualmente: por ex.
→ → .
Regra prática: aumente a parte do solvente mais polar de forma incremental até começar a ver migração.
Passo 5
Princípio de solução 2 — modificar o pH / usar aditivos para analitos ionizáveis
Conceito: a ionização altera fortemente a polaridade. Para ácidos fracos: no meio ácido ficam protonados (menos solúveis em fases polares) e às vezes migram melhor; para bases fracas: agir no sentido de neutralizá-las (bloquear sítios ácidos da sílica) ajuda. Práticas comuns:
Conceito: a ionização altera fortemente a polaridade. Para ácidos fracos: no meio ácido ficam protonados (menos solúveis em fases polares) e às vezes migram melhor; para bases fracas: agir no sentido de neutralizá-las (bloquear sítios ácidos da sílica) ajuda. Práticas comuns:
- Adicionar
(v/v) de ácido acético ou algumas gotas de ácido fórmico à fase móvel para protonar ácidos e reduzir ligação à sílica. - Adicionar
(v/v) de trietilamina (TEA) à fase móvel para “bloquear” sítios ácidos da sílica quando tiver compostos básicos que aderem fortemente (isto reduz o retardo e o “tailing”).
Explique: o aditivo modifica as interações superficiais e pode transformar umem um mensurável.
Passo 6
Princípio de solução 3 — mudar a fase estacionária (usar fase reversa ou outro adsorvente)
Conceito: se a sílica (fase polar) está retendo demais compostos muito polares, você pode inverter a lógica: use uma placa RP-18 (fase reversa, C18) em que a fase estacionária é apolar e a fase móvel é mais aquosa/orgânica polar. Nesse caso, compostos polares tendem a viajar com a fase móvel (alto em água/MeOH), enquanto os não polares ficam retidos. Alternativa: usar alumina neutra ou modificada se a sílica estiver interagindo quimicamente com seu composto.
Conceito: se a sílica (fase polar) está retendo demais compostos muito polares, você pode inverter a lógica: use uma placa RP-18 (fase reversa, C18) em que a fase estacionária é apolar e a fase móvel é mais aquosa/orgânica polar. Nesse caso, compostos polares tendem a viajar com a fase móvel (alto
Passo 7
Princípio de solução 4 — derivatização química do analito (quando apropriado)
Conceito: transformar temporariamente um grupo funcional muito polar em um derivado menos polar (por ex. acetilar álcoois/aminas, formar ésteres/carbonatos, silarização) reduz a afinidade pela sílica e aumenta o . É um passo extra que exige reagentes e purificação posterior, mas é eficaz se outras estratégias falharem.
Conceito: transformar temporariamente um grupo funcional muito polar em um derivado menos polar (por ex. acetilar álcoois/aminas, formar ésteres/carbonatos, silarização) reduz a afinidade pela sílica e aumenta o
Passo 8
Verificações experimentais essenciais (coisas simples que às vezes esquecemos)
- Verifique se a linha de aplicação ficou acima do nível do solvente no frasco; se estiver submersa a amostra pode dissolver-se e dar manchas estranhas.
- Saturação da câmara: coloque papel de filtro na câmara para saturar com vapor; sem saturação a corrida pode não funcionar bem.
- Evite sobrecarga do ponto: aplique menos quantidade ou spots mais concentrados? aplique em volumes menores.
- Use solventes limpos e secos; contaminação ou umidade podem mudar a força elutora.
- Se a placa for muito velha/contaminada, troque de placa.
Passo 9
Sequência prática recomendada para o laboratório (o que eu faria primeiro, passo a passo leve e rápido)
- Checar montagem: nível do solvente, saturação da câmara, quantidade aplicada.
- Tentar um eluente um pouco mais polar (alterar relação em pequenas etapas, ver Passo 4).
- Se suspeitar de analitos ionizáveis, repetir com
de ácido (para ácidos) ou de TEA (para bases). - Se nada funcionar, experimentar outra fase estacionária (RP-18) ou outro adsorvente (alumina neutra).
- Se for viável e necessário, derivatizar para reduzir polaridade.
Dica motivacional: tente uma alteração por vez e registre; na prova descreva essa estratégia lógica — experimentar a polaridade primeiro é o mais esperado.
Resposta
Aumentar a polaridade da fase móvel (ex.: alterar
de
→
→
→ AcOEt puro).
Adicionar aditivos para analitos ionizáveis (ex.: de ácido acético para ácidos;
de trietilamina para bases).
Trocar a fase estacionária (usar placa RP-18 ou alumina neutra em vez de sílica).
Derivatizar o composto para diminuir sua polaridade (ex.: acetilação, silarização) quando apropriado.
Verificar/corrigir erros experimentais: linha de aplicação acima do solvente, câmara saturada, quantidade aplicada adequada, solventes limpos, e placa em bom estado.
Adicionar aditivos para analitos ionizáveis (ex.:
Trocar a fase estacionária (usar placa RP-18 ou alumina neutra em vez de sílica).
Derivatizar o composto para diminuir sua polaridade (ex.: acetilação, silarização) quando apropriado.
Verificar/corrigir erros experimentais: linha de aplicação acima do solvente, câmara saturada, quantidade aplicada adequada, solventes limpos, e placa em bom estado.