Quais os tipos de contaminação de precipitado que podem ocorrer em uma análise Gravimétrica? Quais os procedimentos que devem ser realizados para evitar essas contaminações?
Passo 1
O enunciado pede para identificarmos, na análise gravimétrica por precipitação, os principais mecanismos pelos quais impurezas acabam “contaminando” o precipitado e, em seguida, quais cuidados práticos e operacionais devemos adotar para evitá-los. Vamos trabalhar os conceitos de arraste mecânico, coprecipitação, adsorção, inclusão (oclusão) e contaminação de vidraria/cadinho, explicando a teoria e propondo medidas de prevenção para cada caso.
Passo 2
Arraste mecânico (entrainment) ocorre quando gotículas da solução-mãe ficam fisicamente retidas no leito de precipitado e são arrastadas para o filtro ou cadinho.
Prevenção:
Prevenção:
- Deixar o sólido decantar completamente antes de filtrar ou transferir para o cadinho.
- Desprezar a porção inicial de filtrado (“filtrado turvo”) e iniciar a lavagem só depois de decantação completa.
- Lavar o precipitado com pequenas porções de água destilada fria ou, preferencialmente, com solução diluída do mesmo reagente precipitante (para evitar dissolução parcial).
Passo 3
Coprecipitação é a incorporação química de íons estranhos no cristal do precipitado (por inclusão isomórfica ou formação de fases mistas).
Prevenção:
Prevenção:
- Operar em pH e temperatura ideais para o precipitado alvo, de modo que íons interferentes permaneçam solúveis.
- Adicionar o reagente precipitante de forma lenta e sob agitação suave, evitando locais de elevada supersaturação que favorecem cristalização rápida e impura.
- Realizar digestão (envelhecimento) do precipitado, mantendo-o quente por tempo suficiente para crescer em cristais mais puros.
- Quando necessário, redissolver e reprecipitar o analito (reprecipitação) para “lavar” quimicamente o sólido.
- Empregar agentes complexantes ou tamponantes que mantenham íons interferentes na fase solúvel.
Passo 4
Adsorção ocorre quando íons ou moléculas permanecem aderidos à superfície do precipitado por atração eletrostática ou ligas químicas (coat).
Prevenção:
Prevenção:
- Aumentar o tamanho dos cristais (por digestão prolongada) para reduzir a área superficial específica.
- Lavar o precipitado com solução contendo o íon interferente em baixa concentração (solução de dessaíção), trocando o adsorvato por excesso do mesmo íon em solução.
- Controlar força iônica e pH da lavagem, de modo a desfavorecer a adsorção.
Passo 5
Oclusão (inclusão física) refere-se a poros ou cavidades dentro do cristal onde pode ficar preso “espaço de solução” ou gotículas de líquido.
Prevenção:
Prevenção:
- Precipitar lentamente, adicionando gota a gota, para permitir que os cristais cresçam livres de bolsões internos.
- Fazer a digestão a temperatura ligeiramente elevada (próxima ao ponto de ebulição da solução) para que o líquido interno seja expelido ou recicle com o cristal.
- Evitar agitação excessiva que quebre cristais em fragmentos, onde aumentam as fissuras.
Passo 6
Contaminação de vidraria e cadinho advém de resíduos de graxas, sais ou poeira que adicionam massa artificial ao sólido.
Prevenção:
Prevenção:
- Lavar e enxaguar cuidadosamente vidrarias com água detergente, enxaguando depois com água destilada e, se necessário, com ácido diluído.
- Pré-assar cadinhos em estufa ou forno mufla para eliminar matéria orgânica ou umidade antes de pesar.
- Manusear cadinhos com pinças limpas e ambiente livre de poeira.
Resposta
Tipos de contaminação e medidas de prevenção:
- Arraste mecânico: decantação completa antes da filtração; lavar com água fria ou solução do reagente precipitante.
- Coprecipitação: trabalhar em pH/temperatura adequados; adicionar reagente lentamente; digestão do precipitado; redissolução e reprecipitação; uso de agentes complexantes.
- Adsorção: digestão prolongada para cristais maiores; lavagem com solução dessaiante; controle de força iônica e pH.
- Oclusão: precipitação lenta; digestão a temperatura elevada; agitação suave.
- Contaminação de vidraria/cadinho: limpeza rigorosa; pré-aquecimento de cadinhos; manuseio adequado.