Utilizando a TLV, escreva, na forma de diagramas de quadriculas, as configurações eletrônicas dos seguintes complexos:
[AuCl4]^-

Passo 1

O complexo é [AuCl4]^-. Vamos usar a Teoria Ligante de Valência (TLV) para ( 1) encontrar o estado de oxidação e a configuração eletrônica do Au^3+, ( 2) desenhar o diagrama de orbitais livres de valência, ( 3) identificar a hibridização e ( 4) preencher os orbitais híbridos com os pares doados pelos quatro Cl^-.

Passo 2

Estado de oxidação do Au: cada Cl^- contribui com -1, total -4; como o íon todo tem carga -1, o Au deve estar em +3.
Configuração eletrônica de Au^3+ (remoção de 6 s^1 e depois dois elétrons de 5d):
[Xe];4f^14;5d^8
Em TLV consideramos só as orbitais de valência: 5d, 6s e 6p.

Passo 3

Diagrama de orbital livre de valência de Au^3+ antes da hibridização (aqui cada par de elétrons é mostrado por uparrowdownarrow; caixas vazias [;]):
dxy dxz dyz dz^2 dx^2-y^2 6s 6px 6py 6pz
[uparrowdownarrow];[uparrowdownarrow];[uparrowdownarrow];[uparrowdownarrow];[;];[;];[;];[;];[;]
Aqui temos 8 elétrons em cinco orbitais d (quatro totalmente emparelhados e um vazio) e todas as 6s e 6p vazias.

Passo 4

Como são quatro ligantes em plano, o metal faz hibridização dsp^2, usando
– um orbital dx^2-y^2 (o que estava vazio),
– o 6s,
– e dois 6p ( px e py).
O 6pz fica sem usar.
Diagrama esquemático dos orbitais híbridos:
dsp^2: [;];[;];[;];[;] pz,[;]

Passo 5

Cada Cl^- doa um par de elétrons para um dos quatro orbitais dsp^2. O preenchimento final dos híbridos é:
[uparrowdownarrow];[uparrowdownarrow];[uparrowdownarrow];[uparrowdownarrow]
Os demais orbitais não hibridizados (os quatro d emparelhados originais e o 6pz) permanecem como antes.

Resposta

O [AuCl4]^- é um complexo quadrado planar, diamagnético, com Au ^3+ d^8 e hibridização dsp^2. Diagrama final:
– orbitais dsp^2 todas preenchidas com quatro pares de elétrons dos Cl^-,
– os outros 4 orbitais d internos emparelhados e o 6pz permanecem vazios.

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