Utilize o mecanismo reacional para descrever como você sintetizaria os alcenos a seguir.
Passo 1
O objetivo é propor rotas sintéticas para três alcenos: ) -ciclohexilciclohexeno (SMILES CCCC(CCCCCC)CC) ) -metilciclopenteno (SMILES CCCCC) ) (E)-isopropenilbenzeno (SMILES CC(C)//cccccc)
O conteúdo aplicado será:
síntese de alcenos por adição nucleofílica a carbonila seguida de desidratação (eliminação E)
síntese de alcenos por reação de Wittig (formação de ylide, adição ao carbonila e eliminação de óxido de fósforo)
Passo 2
Síntese do alceno (-ciclohexilciclohexeno) por Grignard desidratação E. Preparação do reagente de Grignard . Ataque nucleofílico ao carbonila de cicloe hexanona C6H11MgBr + O=CC6H10 longrightarrow alquóxido (MgBrOCC6H10) 3. Hidrolise em meio ácido (H3O^+) to álcool terciário 4. Desidratação ácida (H2SO4, calor) via mecanismo E1:
a) protonação do –OH to água sai formando carbocátion terciário
b) remoção de um próton beta pelo solvente to formação da dupla ligação interna
Resultado: 2-ciclohexilciclohexeno
Passo 3
Síntese do alceno 2 (1-metilciclopenteno) por reação de Wittig 1. Formação do ylide metil-tripifenilfosfonio
Ph3PCH3^+ Br^- xrightarrown-BuLi Ph3P= CH2
2. Adição do ylide ao carbonila de ciclopentanona
a) o carbono nucleofílico do ylide ataca o C=O to betaina
b) ciclização interna to oxafosfetano 3. Colapso do oxafosfetano to liberação de Ph3P=O e formação de 1-metilciclopenteno (aleno interno, isômero mais estável)
Passo 4
Síntese do alceno 3 ((E)-isopropenilbenzeno) por Grignard + desidratação E11. Preparação de isopropilmagnesium cloreto (CH3)2CHCl + Mg xrightarrowEt2O (CH3)2CHMgCl 2. Adição nucleofílica a benzaldeído (CH3)2CHMgCl + PhCHO to alcoóxido to hidrolise to álcool secundário benzílico 3. Desidratação ácida do álcool benzílico (H2SO4, calor) via E1:
a) protonação do –OH to saída de água, formand o carbocátion benzílico estabilizado por ressonância
b) remoção de próton betato dupla ligação conjugada com o anel (isômero E favorecido)
Resultado: (E)-isopropenilbenzeno
Resposta
Rotas propostas:
– Para C1CCC(=C2CCCCC2)CC1: cicloe xanon a + ciclohexilMgBr to álcool terciário + H2SO4 to eliminação E1
– Para CC=C 1CCCC1: ciclopentanona + Ph3 P=CH2 (Wittig) to 1-metilciclopenteno
– Para CC(C)/C=C/c1ccccc1: benzaldeído + isopropilMgCl to álcool benzílico secundário + H2SO4 to eliminação E1