Utilize o mecanismo reacional para descrever como você sintetizaria os alcenos a seguir.


Passo 1

O objetivo é propor rotas sintéticas para três alcenos:
1) 2-ciclohexilciclohexeno (SMILES C 1CCC( =C 2CCCCC 2)CC 1)
2) 1-metilciclopenteno (SMILES C C=C 1CCCC 1)
3) (E)-isopropenilbenzeno (SMILES CC(C)/ C=C/c 1ccccc 1)
O conteúdo aplicado será:
  • síntese de alcenos por adição nucleofílica a carbonila seguida de desidratação (eliminação E 1)
  • síntese de alcenos por reação de Wittig (formação de ylide, adição ao carbonila e eliminação de óxido de fósforo)

Passo 2

Síntese do alceno 1 ( 2-ciclohexilciclohexeno) por Grignard + desidratação E 11. Preparação do reagente de Grignard
C6H11Br + Mg xrightarrowEt2O C6H11MgBr 2. Ataque nucleofílico ao carbonila de cicloe hexanona
C6H11MgBr + O=CC6H10 longrightarrow alquóxido ( MgBrOCC6H10)
3. Hidrolise em meio ácido (H 3O ^+) to álcool terciário
4. Desidratação ácida (H 2SO 4, calor) via mecanismo E 1:
a) protonação do –OH to água sai formando carbocátion terciário
b) remoção de um próton beta pelo solvente to formação da dupla ligação interna
Resultado: 2-ciclohexilciclohexeno

Passo 3

Síntese do alceno 2 ( 1-metilciclopenteno) por reação de Wittig
1. Formação do ylide metil-tripifenilfosfonio
Ph3PCH3^+ Br^- xrightarrown-BuLi Ph3P= CH2
2. Adição do ylide ao carbonila de ciclopentanona
a) o carbono nucleofílico do ylide ataca o C=O to betaina
b) ciclização interna to oxafosfetano
3. Colapso do oxafosfetano to liberação de Ph3P=O e formação de 1-metilciclopenteno (aleno interno, isômero mais estável)

Passo 4

Síntese do alceno 3 ((E)-isopropenilbenzeno) por Grignard + desidratação E 11. Preparação de isopropilmagnesium cloreto
(CH3)2CHCl + Mg xrightarrowEt2O (CH3)2CHMgCl 2. Adição nucleofílica a benzaldeído
(CH3)2CHMgCl + PhCHO to alcoóxido to hidrolise to álcool secundário benzílico
3. Desidratação ácida do álcool benzílico (H 2SO 4, calor) via E 1:
a) protonação do –OH to saída de água, formand o carbocátion benzílico estabilizado por ressonância
b) remoção de próton betato dupla ligação conjugada com o anel (isômero E favorecido)
Resultado: (E)-isopropenilbenzeno

Resposta

Rotas propostas:
– Para C 1CCC( =C 2CCCCC 2)CC 1: cicloe xanon a + ciclohexilMgBr to álcool terciário + H 2SO 4 to eliminação E 1
– Para C C=C 1CCCC 1: ciclopentanona + Ph 3 P=CH 2 (Wittig) to 1-metilciclopenteno
– Para CC(C)/ C=C/c 1ccccc 1: benzaldeído + isopropilMgCl to álcool benzílico secundário + H 2SO 4 to eliminação E 1

Exercícios relacionados