Enunciado
Química - Russel, Quimica Geral - Vol 2- Ed: 1º - Capítulo 15.Problemas - Ex. 41
Construa um gráfico de titulação de 10,0 mL de HC2H3O2 0,10 mol/L com NaOH 0,10 mol/L. Os pontos da curva serão dados pelo cálculo do pH da solução após a adição de 1,0 mL de cada um, desde o início até que o total de 20,0 mL de base tenha sido adicionado.
Passo 1
Para fazer uma curva de titulação vamos separá-la em 4 momentos:
1)Início;
2) Antes do ponto de equivalência (PE);
3) No PE;
4) Após o PE;
Passo 2
1)No início (VNaOH = 0 mL) o que temos é o ácido acético (HC2H3O2 ou CH3COOH), 10 mL a 0,1mol/L. Logo, o pH será:
CH3COOH CH3COO- + H+ ; Ka = 1,8.10-5
Por aproximação, temos que:
Logo, nesse ponto o pH vale 2,87.
Passo 3
2) Antes do ponto de equivalência, quando o volume da base adicionada for 5 mL. Calculando o número de mols das espécies e analisando a reação, temos:
nCH3COOH = C.V = 0,1.10.10-3 = 10-3 mols de CH3COOH.
nNaOH = C.V = 0,1.5.10-3 = 5.10-4 mols de NaOH.
Reação:
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O
Início: 10.10-4 5.10-4 0 -
Esteq.: -5.10-4 -5.10-4 +5.10-4 -
Final: 5.10-4 0 5.10-4 -
Logo, como no final teremos apenas CH3COOH e CH3COONa, ou seja, um ácido fraco e um sal desse ácido, esse sistema se caracteriza como tampão e podemos utilizar a equação de Henderson-Hasselbach para calcular o pH.
Logo, nesse ponto o pH vale 4,75.
Passo 4
3) No Ponto de equivalência, é o ponto onde o número de mols da base adicionada (titulante) se iguala ao número de mols do ácido (titulado). Logo, quando VNaOH = 10 mL, temos:
Reação:
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O
Início: 10-3 10-3 0 -
Esteq.: -10-3 -10-3 +10-3 -
Final: 0 0 10-3 -
[CH3COONa] = 10-3mol/20mL = 1/20 mol/L
Logo, como só temos CH3COONa no final da reação, estaremos em um caso de hidrólise de ânion (ou hidrólise básica), quando o produto da hidrólise é um ácido fraco e uma base forte.
Da hidrólise:
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH- ; Kh = Kw/Ka
Utilizando as aproximações adequadas (desprezando o OH- proveniente da água e considerando que o sal hidrolisa pouco em comparação com a quantidade adicionada), temos a seguinte relação:
Logo, nesse ponto o pH vale 8,72.
Passo 5
4) Após o Ponto de equivalência, quando o volume da base for de 20 mL (VNaOH = 20mL), temos:
nNaOH = C.V = 0,1.20.10-3 = 2.10-3
Reação:
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O
Início: 10-3 2.10-3 0 -
Esteq.: -10-3 -10-3 +10-3 -
Final: 0 10-3 10-3 -
Como no final só sobrou o sal de hidrólise básica (CH3COONa) e a base forte (NaOH), o pH do sistema será aproximadamente igual ao pH proveniente da base forte, uma vez que o sal que hidrolisa liberará pouco OH- e pode ser desprezado. Logo:
Logo, nesse ponto o pH vale 11.
Resposta
Achado o pH para cada um desses pontos em função do volume adicionado de base forte, podemos escrever o gráfico da curva de titulação como: