16- Proponha uma síntese para o 4-(fenil-metil) -fenol (p-benzil-fenol) a partir do benze no.

Passo 1

O problema pede uma rota sintética para o 4-(fenil-metil)-fenol (ou p-benzilfenol) a partir do benzeno. Vamos usar reação de substituição eletrofílica aromática, o processo cumeno para obter fenol, proteção de grupo, Friedel–Crafts e desproteção.

Passo 2

Síntese do fenol via processo cumeno. Começamos com o benzeno (C_6H_6) e propileno (CH_2=CH–CH_3):
C_6H_6 + CH_2=CH–CH_3 \xrightarrow{\text{H}_3\text{PO}_4,\; 200\circC} C_6H_5–CH(CH_3)_2
Em seguida, oxidação desse cumeno ao hidoperóxido e rearranjo de Hock:
C_6H_5–CH(CH_3)_2 + O_2 \longrightarrow C_6H_5–C(OH)(CH_3)_2 \longrightarrow C_6H_5–OH + (CH_3)_2CO
Isso gera fenol (C_6H_5–OH).

Passo 3

Proteção do grupo fenol para evitar polialquilação no Friedel–Crafts. Acetilamos com anidrido acético:
C_6H_5–OH + (CH_3CO)_2O \xrightarrow{\text{pyridina}} C_6H_5–OCOCH_3
Formamos o acetato de fenila.

Passo 4

Friedel–Crafts benzilação no para da função acetato. Tratamos o acetato de fenila com cloreto de benzila (C_6H_5–CH_2Cl) e AlC l_{3}:
C_6H_5–OCOCH_3 \xrightarrow{C_6H_5–CH_2Cl,\; AlCl_3} p\text{-}C_6H_4(CHOCOCH_3)–CH_2–C_6H_5
obtendo o p-benzilfenil acetato.

Passo 5

Desproteção por hidrólise ácida ou básica do acetato:
p\text{-}C_6H_4(CHOCOCH_3)–CH_2–C_6H_5 + H_2O \xrightarrow{\text{H}^+ \text{ou } OH^-} p\text{-}C_6H_4(OH)–CH_2–C_6H_5
Isso gera o 4-(fenil-metil)-fenol livre.

Resposta

Esquema geral da síntese a partir de C_6H_6:
(i) C_6H_6 + CH_2=CH–CH_3 \xrightarrow{H_3PO_4,\;200\circC} C_6H_5–CH(CH_3)_2
(ii) C_6H_5–CH(CH_3)_2 + O_2 \longrightarrow C_6H_5–OH + (CH_3)_2CO (processo cumeno)
(iii) C_6H_5–OH + (CH_3CO)_2O \xrightarrow{\text{pyridina}} C_6H_5–OCOCH_3 (proteção)
(iv) C_6H_5–OCOCH_3 + C_6H_5–CH_2Cl \xrightarrow{AlCl_3} p\text{-}C_6H_4(CHOCOCH_3)–CH_2–C_6H_5 (Friedel–Crafts)
(v) p\text{-}C_6H_4(CHOCOCH_3)–CH_2–C_6H_5 + H_2O \xrightarrow{H^+ \text{ou } OH^-} p\text{-}C_6H_4(OH)–CH_2–C_6H_5 (desproteção)

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