1. As amidas sâo bases mais fracas do que as aminas. Proponha uma explicação para a basicidade muito menor das amidas em comparação as aminas.

Passo 1

O enunciado pede: explicar por que as amidas são bases muito mais fracas do que as aminas.
Informações relevantes dadas ou implícitas:
  • Uma amina típica tem a estrutura geral \mathrm{RNH_2} (ou \mathrm{R_2NH}, \mathrm{R_3N}).
  • Uma amida típica tem a estrutura geral \mathrm{RCONH_2} (ou ligada a outros R).
  • A pergunta é qualitativa: quer-se uma explicação das causas físicas/eletrônicas que tornam a basicidade das amidas muito menor que a das aminas.

Passo 2

O que significa ser base (no sentido ácido-base): uma base B aceita um próton seguindo a reação
B + H^+ \rightleftharpoons BH^+.
A basicidade depende essencialmente de quão “disponível” está o par de elétrons não ligantes (o par livre) do átomo que vai receber o H^+. Quanto mais localizado e mais disponível esse par, maior a tendência de aceitar H^+ e, portanto, maior a basicidade.

Passo 3

Escrevendo as estruturas-chaves (com exemplos simples):
  • Amina: \mathrm{CH_3NH_2}. Aqui o nitrogênio tem um par livre relativamente localizado numa orbital de caráter aproximadamente sp^3.
  • Amida: \mathrm{CH_3CONH_2}. Aqui o nitrogênio está ligado a um grupo carbonila \mathrm{C=O}.

Passo 4

Ressonância na amida — por que o par do nitrogênio fica “preso”:
A amida apresenta ressonância entre uma forma com ligação dupla C=O e uma forma em que o par do nitrogênio é parcialmente doado para o carbono, produzindo carga parcial no oxigênio e carga positiva parcial no nitrogênio. Em fórmulas:
\mathrm{R-C(=O)-NH_2} \;\rightleftharpoons\; \mathrm{R-C(-O^-)=N^+H_2}.
Nessa segunda forma o par de elétrons do nitrogênio participou da dupla ligação parcial ao carbono; portanto, na amida o par livre do nitrogênio está deslocalizado por ressonância sobre o sistema C=O. Como consequência, esse par fica menos disponível para se ligar a um próton.

Passo 5

Custo energético de protonar a amida:
Protonar o nitrogênio de uma amida significa formar \mathrm{RCONH_3^+}, o que destrói (ou enfraquece muito) a estabilização por ressonância que a amida tinha. Ou seja, ao protonar o N, perde‑se a estabilização energética que vinha da delocalização; isso torna a protonação energeticamente desfavorável comparada à protonação de uma amina, cujo par livre já está mais localizado. Portanto a amida é menos predisposta a aceitar H^+.

Passo 6

Efeito de hibridação e caráter s:
Por causa da ressonância, o nitrogênio na amida tem caráter parcial sp^2 (ou melhor dito, sua orbital contendo o par livre tem mais caráter s do que em um nitrogênio sp^3 típico de aminas). Orbitais com maior caráter s mantêm os elétrons mais próximos do núcleo (mais fortemente atraídos), tornando‑os menos disponíveis para doação a um próton. Em aminas (nitrogênio mais sp^3) o par livre é mais energético e mais prontamente doado.

Passo 7

Efeito indutivo e estabilidade da carga conjugada:
O grupo carbonila é eletronegativo e puxa densidade eletrônica por indução, reduzindo ainda mais a densidade eletrônica no nitrogênio da amida. Além disso, o íon conjugado resultante da protonação de uma amida é menos estabilizado (porque perde a ressonância) do que o íon amônio formado a partir de uma amina, que é bem estabilizado por solvatação em meio protônico. Tudo isso contribui para uma basicidade menor.

Passo 8

Resumo integrando os fatores (forma prática para a prova):
  • Em amidas, o par do nitrogênio está parcialmente deslocalizado por ressonância com a carbonila → par menos disponível para protonação.
  • O nitrogênio da amida tem caráter parcial sp^2 → maior caráter s → elétrons presos mais perto do núcleo → menor basicidade.
  • O grupo carbonila retira densidade por indução e a protonação destrói uma estabilização por ressonância, tornando a protonação energeticamente menos favorável.
    Juntando tudo: amidas são muito menos básicas que aminas porque o par livre do N está menos disponível (deslocalizado e mais fortemente retido) e porque a protonação custa energia extra que não ocorre em aminas simples.

Resposta

As amidas são muito menos básicas que as aminas porque o par livre do nitrogênio nas amidas está deslocalizado por ressonância com o grupo carbonila ( \mathrm{C=O}), tornando-o menos disponível para aceitar um próton; além disso o nitrogênio na amida tem caráter parcial sp^2 (maior caráter s), os elétrons ficam mais fortemente atraídos pelo núcleo e o grupo carbonila exerce efeito retirador por indução — tudo isso torna a protonação da amida energeticamente menos favorável do que a protonação de uma amina.

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