- Apresente a reação de 2-metilpent-2-eno com os seguintes reagentes:
d)
Passo 1
O enunciado pede a reação de
com os reagentes
e
. Dados relevantes:
- Reagente:
. - Presença de
(peróxido), que altera o mecanismo de adição de . - Substrato:
, cuja ligação dupla está entre os carbonos e e há um metil em .
O que se pede: identificar o(s) produto(s) obtido(s) e explicar como a reação ocorre.
Passo 2
Vamos escrever a estrutura condensada do alceno para ter claro onde ficam os carbonos:
Aqui:
- a dupla fica entre
e ; -
é o carbono mais substituído (tem três grupos carbono ligados: do metil, a cadeia em e a ligação dupla a ), ou seja, tende a formar radical/cátion mais estável que ; -
é menos substituído (tem um hidrogênio em e ligações para a cadeia).
Anotar a estrutura ajuda a visualizar quem vai receber o H e quem o Br.
Passo 3
Explicando a influência de
de forma didática e leve:
- Sem peróxido,
adiciona via mecanismo iônico (carbocátion), e a adição segue a regra de Markovnikov: o H vai ao carbono com mais Hs e o Br ao mais substituído. - Com peróxidos (
aqui), ocorre o chamado efeito peróxido ou efeito Kharasch: a adição de passa a ocorrer por mecanismo radicalar em cadeia e o resultado é anti-Markovnikov — isto é, o bromo acaba no carbono menos substituído da dupla.
Esse é o ponto-chave para a resposta: presença de→ anti-Markovnikov.
Passo 4
Mecanismo radicalar (como ensinar para a prova, passo a passo, sem pular etapas):
- Iniciação (geração de radicais a partir do peróxido). De maneira simples:
(na prática ocorre por calor/lu z/impurezas). O radical hidroxila
reage com
:
Assim gera-se o radical brometo
.
- Propagação — etapa importante para entender anti-Markovnikov:
O radicaladiciona à dupla. Há duas possibilidades de adição (vou mostrar ambas para você comparar):
- Se
se ligasse ao carbono , o radical resultante ficaria em (radical secundário). - Se
se ligasse ao carbono , o radical resultante ficaria em (radical terciário).
Radicais mais substituídos são mais estáveis (terciário > secundário > primário). Logo, é energeticamente favorecido que a adição deocorra de modo a gerar o radical mais estável: isto significa que se liga ao (o menos substituído), formando um radical no (o mais substituído, terciário).
Escrevendo a etapa (de forma condensada):
Aqui o ponto
indica o radical no
.
- Propagação — segunda etapa: o radical formado no
abstrói um hidrogênio de , formando o produto final e regenerando :
Note que o
regenerado continua a cadeia radicalar — por isso pequenas quantidades de peróxido bastam.
Passo 5
Interpretação clara (como responder numa prova):
- O bromo termina no carbono menos substituído da dupla (
) — anti-Markovnikov — e o hidrogênio no carbono mais substituído ( ). - O produto obtido é o alcano bromado:
. - Como a adição cria um centro quiral (o carbono
passa a ter quatro substituintes diferentes), obtém-se uma mistura racêmica de enantiômeros (mistura racêmica).
Passo 6
Comparação rápida (para fixar na prova):
- Com
puro (sem peróxido) → produto Markovnikov: . - Com
+ peróxido ( ) → produto anti-Markovnikov: (mistura racêmica).
Memorize: peróxido += anti-Markovnikov (efeito Kharasch).
Resposta
3-bromo-2-methylpentane (nome IUPAC:
), obtido como mistura racêmica, com fórmula condensada
.