Os compostos genéricos indicados abaixo são bases de Bronsted-Lowry ou de Lewis. Mostre, comparativamente, qual classe tem caráter básico mais forte. Justifique a sua resposta:
Aldeído aromático ( \mathrm{R}-\mathrm{CHO} ) X cetona aromática ( \mathrm{R}-\mathrm{CO}-\mathrm{R} )

Passo 1

O enunciado apresenta dois compostos genéricos com função carbonila: o aldeído aromático \mathrm{R}-\mathrm{CHO} e a cetona aromática \mathrm{R}-\mathrm{CO}-\mathrm{R}. Pergunta-se a que tipo de base (Bronsted–Lowry ou Lewis) eles pertencem e, comparativamente, qual deles tem caráter básico mais forte. Para resolver, vamos
1. Revisar o que é base segundo Bronsted–Lowry e segundo Lewis.
2. Identificar como esses compostos agem como base em cada conceito.
3. Comparar a disponibilidade do par de elétrons no oxigênio da carbonila em cada caso, usando efeitos eletrônicos e estéricos.

Passo 2

Definições de base:
  • Segundo Bronsted– Lowry, base é uma espécie que aceita próton ( \mathrm{H}^+).
  • Segundo Lewis, base é uma espécie que doa par de elétrons.
    Tanto o aldeído aromático \mathrm{R}-\mathrm{CHO} quanto a cetona aromática \mathrm{R}-\mathrm{CO}-\mathrm{R} possuem um par de elétrons livres no oxigênio da carbonila, capaz de coordenar um próton ou doar esse par a um ácido de Lewis. Logo, ambos atuam como bases de Bronsted– Lowry e de Lewis.

Passo 3

Agora, para comparar a força básica, devemos ver a disponibilidade do par eletrônico do oxigênio:
1. Substituintes aromáticos conjugados com a carbonila exercem efeito retirador por ressonância (efeito -R), diminuindo a densidade eletrônica no oxigênio.
2. No aldeído \mathrm{R}-\mathrm{CHO} há um único grupo \mathrm{R} ligado ao carbono carbonílico e um átomo de hidrogênio, enquanto na cetona \mathrm{R}-\mathrm{CO}-\mathrm{R} há dois grupos aromáticos \mathrm{R}.
3. Cada grupo \mathrm{R} retira densidade por ressonância, de modo que a cetona, com duas unidades de -R, reduz mais a densidade eletrônica no oxigênio do que o aldeído, que sofre apenas um efeito -R.
4. Menor densidade eletrônica no oxigênio implica em par menos disponível para aceitar próton ou doar a ácidos de Lewis, tornando a cetona menos básica que o aldeído.
5. Além disso, o aumento de volume (maior estereo– inibição) em torno da carbonila na cetona pode dificultar o ataque de ácidos de Lewis, reforçando seu caráter básico mais fraco.

Passo 4

Pela comparação dos efeitos eletrônicos e estéricos acima, concluímos que o aldeído aromático \mathrm{R}-\mathrm{CHO} tem caráter básico mais forte do que a cetona aromática \mathrm{R}-\mathrm{CO}-\mathrm{R}, tanto na aceitação de próton (Bronsted–Lowry) quanto na doação de par eletrônico (Lewis).

Resposta

O aldeído aromático \mathrm{R}-\mathrm{CHO} apresenta caráter básico mais forte que a cetona aromática \mathrm{R}-\mathrm{CO}-\mathrm{R}.

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