Enquanto as amidas são muito menos básicas do que as aminas, elas são ácidos muito mais fortes. As amidas têm valores de pKa na faixa de 14-16, enquanto para as aminas o pKa está na faixa de 33-35.
Que fator explica a acidez muito maior das amidas?
Que fator explica a acidez muito maior das amidas?
Passo 1
Beleza, o enunciado diz que as amidas (tipo R–CO–NH₂) têm pKa ≃14–16 e as aminas (R–NH₂) pKa ≃33–35. A pergunta é: que fator faz as amidas serem ácidos MUITO mais fortes que as aminas?
Conteúdo: química orgânica (ácido–base), pKa e estabilização do íon conjugado (ressonância e hibridização). Vamos precisar entender pKa, como se forma o íon conjugado e o que estabiliza esse íon.
Conteúdo: química orgânica (ácido–base), pKa e estabilização do íon conjugado (ressonância e hibridização). Vamos precisar entender pKa, como se forma o íon conjugado e o que estabiliza esse íon.
Passo 2
Primeiro, pKa é só uma medida de “força” de um ácido: quanto menor o pKa, mais fácil ele libera H⁺. Isso rola porque, depois que o ácido solta H⁺, fica o íon conjugado (base conjugada) com carga negativa. Quanto MAIS estável for esse íon, mais fácil é o ácido perder H⁺ e, portanto, menor o pKa. Então precisamos comparar a estabilidade das bases conjugadas de amida e amina.
Passo 3
Na amina, a base conjugada é R–NH⁻, com todo o par de elétrons extra concentrado no nitrogênio, sem nenhum truque extra de estabilização. Já na amida, quando ela solta H⁺, forma R–CO–NH⁻ e esse ânion pode “espalhar” a carga negativa entre N e O via ressonância:
Porque o oxigênio é mais eletronegativo e aceita melhor a carga negativa, o íon amida fica muito mais estabilizado do que o íon amina, que não tem esse “jeito de repartir” carga.
Passo 4
Outro detalhe que ajuda: no grupo amida o nitrogênio é aproximadamente sp² (por causa da ligação ao C=O), o que dá a ele mais caráter s – logo, ele “puxa” os elétrons com mais força e fica menos disposto a doar elétrons (menor basicidade). Isso também abaixa a disposição de segurar H⁺ (aumenta a acidez). Em amina, o N é sp³ e sustenta muito menos essa carga extra.
Resposta
O principal fator é a ressonância que estabiliza o íon amida conjugado (distribuindo a carga negativa entre N e O), reforçado pelo caráter sp² do N na amida, o que torna seu conjugado muito mais estável e, portanto, a amida bem mais ácida que a amina.