Escreva a estrutura de Lewis para as seguintes espécies (caso exista ressonância, apresente as estruturas dos contribuintes e do híbrido). Determine as cargas formais para átomos diferentes do hidrogênio.
\mathrm{POCl}_{3}

Passo 1

O que a gente tem é a molécula \mathrm{POCl_3}. Para montar a estrutura de Lewis, primeiro conte todos os elétrons de valência:
\text{P: }5,\quad \text{O: }6,\quad 3\times\text{Cl: }3\times7=21\
Total:
5+6+21 =32\text{ elétrons de valência.}éê
O fósforo vai ficar no centro ligado a um oxigênio e a três cloros, pois ele é menos eletronegativo que o oxigênio e tem capacidade de expandir octeto (período 3).

Passo 2

Desenhando ligações simples P–O e P–Cl, usamos 4 pares de elétrons (8 elétrons). Sobram
32 - 8 = 24\text{ elétrons}é
que são distribuídos para completar o octeto dos átomos terminais. Cada Cl recebe 3 pares livres (6 elétrons) e o oxigênio recebe 3 pares livres (6 elétrons). Assim esgotamos os 24 elétrons e todo mundo tem octeto, mas decompomos as cargas formais.

Passo 3

No esqueleto de ligações simples, calcule as cargas formais \mathrm{FC} em cada átomo (exceto H).
Para o fósforo: valência =5, não há pares livres, 4 ligações →
\mathrm{FC}(P)=5 - \bigl(0 + 4\bigr)=+1.
Para o oxigênio: valência =6, 6 elétrons em pares livres, 1 ligação →
\mathrm{FC}(O)=6 - \bigl(6 + 1\bigr)=-1.
Para cada cloro: valência =7, 6 elétrons livres, 1 ligação →
\mathrm{FC}(Cl)=7 - \bigl(6 + 1\bigr)=0.
Essa estrutura isola a carga negativa no oxigênio e a positiva no fósforo. Dá certo, mas geralmente preferimos reduzir separação de cargas.

Passo 4

Para minimizar a separação de cargas, movemos um par de elétrons livres do oxigênio para formar uma ligação dupla P=O. Agora o fósforo fica com 5 ligações (10 elétrons) – octeto expandido permitido. Recalculando:
No esquema com dupla P=O e três P–Cl simples, temos
\mathrm{FC}(P)=5 - \bigl(0 + 5\bigr)=0,
\mathrm{FC}(O)=6 - \bigl(4 + 2\bigr)=0,
\mathrm{FC}(Cl)=7 - \bigl(6 + 1\bigr)=0.
Sem separação de carga, esta é a principal estrutura de Lewis.

Passo 5

Como a ligação P–O tem caráter parcial de duplo e simples, a estrutura real é um híbrido de ressonância entre:
  1. contribuição com P–O simples P^{+1} e O^{-1};
  2. contribuição com P=O dupla (todas cargas formais zero).
No híbrido, a ligação P–O tem ordem de ligação entre 1 e 2, e P exibe octeto expandido.

Resposta

As estruturas de ressonância de \mathrm{POCl_3} são:
\begin{array}{c} \underbrace{ \begin{aligned} &\quad Cl\quad Cl\\[-1ex] &\phantom{Cl}\backslash\quad/\\[-0.5ex] Cl–P–O:&\quad P^{+1},\;O^{-1} \end{aligned} }_{\text{simples }P–O} \quad\Longleftrightarrow\quad \underbrace{ \begin{aligned} &\quad Cl\quad Cl\\[-1ex] &\phantom{Cl}\backslash\quad/\\[-0.5ex] Cl–P\!=\!O:&\;\text{todas FC}=0 \end{aligned} }_{\text{dupla }P=O} \end{array}
Híbrido: ligação P–O com ordem intermediária, P com 5 ligações, e cargas formais efetivamente zero em todos os átomos.]

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