6- A Ninidrina é um composto utilizado para a detecção de aminas primárias, em especial amino ácidos. Indique qual é a carbonila mais reativa e justifique. Mostre o produto da adição de 1 equivalente de PhLi.
OOO
Ninidrina

Passo 1

O enunciado nos dá a ninidrina, cuja estrutura é um indan‐1,2,3‐triona (triketona fundida ao anel benzênico). O conteúdo da matéria é reatividade de carbonilas e adição de organometálicos (aqui, fenil‐litio, \mathrm{PhLi}). Precisamos identificar qual das três carbonilas é a mais eletrofílica e, então, mostrar o produto da adição de 1 equivalente de \mathrm{PhLi}.

Passo 2

Entre as três carbonilas (nos carbonos C_1, C_2 e C_3), o carbono C_2 é o mais reativo porque está flanqueado por duas carbonilas vizinhas. Cada carbonila retira densidade eletrônica por efeito indutivo e também por ressonância, aumentando enormemente a eletrofilia do C_2. Já as carbonilas em C_1 e C_3 são menos ativadas (cada uma tem apenas um vizinho carbonila).

Passo 3

O mecanismo envolve ataque nucleofílico do ânion fenil \mathrm{Ph^-} ao C_2, gerando um alcóxido. Após posterior protonação (work‐up ácido), obtém‐se o álcool terciário. Esquematicamente:
\begin{aligned} &\text{Ninidrina (indan‐1,2,3‐triona)} + \mathrm{PhLi} \;\xrightarrow{\text{éter, }-78^\circ\text{C}}\; \text{alcóxido de 2‐fenil‐2‐hidroxi‐1,3‐indandiona}\\\ &\xrightarrow{\text{H}_3\text{O}^+} \quad\text{2‐hidroxi‐2‐fenil‐1,3‐indandiona (álcool terciário).} \end{aligned}éóáá

Resposta

O produto é a 2-hidroxi-2-fenil-1,3-indandiona, em que o grupo fenil e o hidroxila ficam ligados ao carbono central C_2 da triona.

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