6- A Ninidrina é um composto utilizado para a detecção de aminas primárias, em especial amino ácidos. Indique qual é a carbonila mais reativa e justifique. Mostre o produto da adição de 1 equivalente de PhLi.
Ninidrina
Passo 1
O enunciado nos dá a ninidrina, cuja estrutura é um indan‐1,2,3‐triona (triketona fundida ao anel benzênico). O conteúdo da matéria é reatividade de carbonilas e adição de organometálicos (aqui, fenil‐litio, \mathrm{PhLi}). Precisamos identificar qual das três carbonilas é a mais eletrofílica e, então, mostrar o produto da adição de 1 equivalente de \mathrm{PhLi}.
Passo 2
Entre as três carbonilas (nos carbonos C_1, C_2 e C_3), o carbono C_2 é o mais reativo porque está flanqueado por duas carbonilas vizinhas. Cada carbonila retira densidade eletrônica por efeito indutivo e também por ressonância, aumentando enormemente a eletrofilia do C_2. Já as carbonilas em C_1 e C_3 são menos ativadas (cada uma tem apenas um vizinho carbonila).
Passo 3
O mecanismo envolve ataque nucleofílico do ânion fenil \mathrm{Ph^-} ao C_2, gerando um alcóxido. Após posterior protonação (work‐up ácido), obtém‐se o álcool terciário. Esquematicamente: