Ordene os compostos carbonilados abaixo em ordem decrescente de reatividade. Justifique.
OOO

NH2O

OONa

OCl

Passo 1

O enunciado pede para ordenar, em ordem decrescente de reatividade, quatro derivados de ácido carboxílico:
\text{CC(=O)Cl} (cloreto de acetila),
\text{CC(=O)OC\text{(C)}=O} (anidrido acético),
\text{CC(N)=O} (acetamida) e
\text{CC(=O)O[Na]} (acetato de sódio).
O conteúdo envolvido é a reatividade de derivados de ácido carboxílico, que depende principalmente da facilidade de sair do grupo \emph{leaving group} e da estabilização por ressonância do carbonila.

Passo 2

Identificamos o grupo que sai em cada caso (leaving group, LG):
– No cloreto de acetila, o LG é Cl^-.
– No anidrido acético, o LG é o ânion carboxilato RCO_2^-.
– Na acetamida, o LG é a amina neutra RNH_2.
– No acetato de sódio, o derivado já é o ânion carboxilato, não há grupo neutro a sair; é o -O_2CR próprio.

Passo 3

Teoria de reatividade de derivados de ácido:
1. Quanto mais estável (e menos básico) for o LG, mais reativo é o derivado.
2. A ordem geral é
\text{acid chloride} > \text{acid anhydride} > \text{ester} > \text{amide} > \text{carboxylate salt}.
Isto ocorre porque Cl^- é o LG mais estável, seguido por RCO_2^-, depois RNH_2, sendo que o ânion carboxilato -O_2CR em sal metálico é muito básico e não sai com facilidade.

Passo 4

Aplicando ao nossos compostos:
\text{CC(=O)Cl}: LG Cl^-, altíssima reatividade.
\text{CC(=O)OC\text{(C)}=O}: LG RCO_2^-, reatividade intermediária-alta.
\text{CC(N)=O}: LG RNH_2, reatividade bem menor.
\text{CC(=O)O[Na]}: não há LG neutro, é um ânion estabilizado integer; praticamente inerte como acilante.

Resposta

A ordem decrescente de reatividade é:
\text{CC(=O)Cl} > \text{CC(=O)OC\text{(C)}=O} > \text{CC(N)=O} > \text{CC(=O)O[Na]}

Exercícios relacionados