Preveja os produtos orgânicos das seguintes reações de substituição nucleofílica, todas realizadas em solvente polar aprótico. Mostre a estereoquímica em carbonos quirais. Dicas: Na2 CO3, carbonato de sódio, é uma base fraca. Para a parte (f): Qual é o ácido conjugado de NH2 ? Qual é o pKa deste ácido conjugado e qual é o pKa de um alcino terminal?
f)
H3 C-C equiv C-H xrightarrowNaNH2 xrightarrowsim Br

Passo 1

O enunciado pede para reagir o alcino terminal com em solvente polar aprótico, seguido de adição de um haleto de alquila . O conteúdo aqui envolve primeiro uma reação ácido–base (deprotonação do alcino) e depois uma substituição nucleofílica bimolecular ( ) onde o ânion acetilureto atua como nucleófilo.

Passo 2

Em solvente polar aprótico, se dissocia em e . O ânion amida é uma base muito forte, pois seu ácido conjugado é (pKa ), bem mais básico que o alcino terminal cujo pKa . Assim, o equilíbro ácido–base
é deslocado para a formação do ânion acetilureto .

Passo 3

O ânion resultante é um nucleófilo forte que ataca um haleto de alquila por mecanismo . A etapa principal é:
Se o carbono ligado a Br for quiral, a ocorrência de garante inversão de configuração nesse centro.

Passo 4

Em resumo, a reação em duas etapas é:
. Deprotonação do alcino e formação do acetilureto.
. Ataque nucleofílico do acetilureto ao haleto de alquila, via , formando um alcino estendido .

Resposta

O produto orgânico é o alcino substituído . O ácido conjugado de é (pKa ) e o pKa de um alcino terminal é , o que explica por que consegue deprotonar o alcino.

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