Quais os produtos formados a partir das seguintes reações? Dê o mecanismo.
\mathrm{CH}_{3} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{C} \equiv \mathrm{CCH}_{3}+\mathrm{HBr} \longrightarrow ?

Passo 1

O enunciado pede a adição de HBr a um alcino interno, \mathrm{CH_3–CH_2–CH_2–CH_2–C}\equiv\mathrm{C–CH_3} seguindo o mecanismo de adição eletrófila a alcinos (conteúdo: reação de adição de HX a alcinos, com formação de intermediário carbocátion/vinilcátion e regioquímica de Markovnikov).

Passo 2

Primeira adição (1 equivalente de HBr):
  1. O par π da tripla-ligação ataca o próton de HBr. Por regioquímica de Markovnikov, o H^{+} se liga ao carbono que já tem mais H (o carbono “do lado C H_{3}”), gerando um vinilcátion no carbono mais substituído.
  2. O íon B r^{-} ataca esse carbocátion vinílico, formando o brometo de vinila.
    O produto isolado é o brometo de vinila Markovnikov: \mathrm{CH_3–CH_2–CH_2–CH_2–C(Br)=CH–CH_3} (chamado 6-bromohept-5-eno, mistura E/Z).

Passo 3

Segunda adição (excesso de HBr):
  1. O alceno bromado formado no passo anterior ainda tem dupla C=C e reage de novo com HBr pelo mesmo mecanismo: protonação preferencial no carbono que já tem mais H, gerando um carbocátion terciário/vinílico estabilizado.
  2. Adição de B r^{-} ao carbocátion conduz a um dibrometo geminal.
    O produto final é o dibrometo geminal Markovnikov: \mathrm{CH_3–CH_2–CH_2–CH_2–C(Br)_2–CH_2–CH_3} (6,6-dibromoheptano).

Resposta

  1. Com 1 equivalente de HBr:
\mathrm{CH_3–CH_2–CH_2–CH_2–C(Br)=CH–CH_3} \quad(\text{6-bromohept-5-eno})
  1. Com excesso de HBr:
\mathrm{CH_3–CH_2–CH_2–CH_2–C(Br)_2–CH_2–CH_3} \quad(\text{6,6-dibromoheptano})

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