Quais os produtos formados a partir das seguintes reações? Dê o mecanismo.
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Passo 1
O enunciado pede a adição de HBr a um alcino interno,
seguindo o mecanismo de adição eletrófila a alcinos (conteúdo: reação de adição de HX a alcinos, com formação de intermediário carbocátion/vinilcátion e regioquímica de Markovnikov).
Passo 2
Primeira adição (1 equivalente de HBr):
- O par π da tripla-ligação ataca o próton de HBr. Por regioquímica de Markovnikov, o
se liga ao carbono que já tem mais H (o carbono “do lado C ”), gerando um vinilcátion no carbono mais substituído. - O íon B
ataca esse carbocátion vinílico, formando o brometo de vinila.
O produto isolado é o brometo de vinila Markovnikov:(chamado 6-bromohept-5-eno, mistura E/Z).
Passo 3
Segunda adição (excesso de HBr):
- O alceno bromado formado no passo anterior ainda tem dupla
e reage de novo com HBr pelo mesmo mecanismo: protonação preferencial no carbono que já tem mais H, gerando um carbocátion terciário/vinílico estabilizado. - Adição de B
ao carbocátion conduz a um dibrometo geminal.
O produto final é o dibrometo geminal Markovnikov:(6,6-dibromoheptano).
Resposta
- Com 1 equivalente de HBr:
- Com excesso de HBr: