Das questões abaixo sobre a padronização interna assinale a incorreta:
Escolha uma opção:
◯ a. O padrão interno pode ser qualquer composto desde que este tenha comportamento físico-químico semelhante ao do analíto nas etapas das operações unitárias criticas do processo analítico e tenha resposta igual ao mesmo
◯ b. A calibração interna é usada em técnicas multi-elementares (ou multi-compostos) quando não conseguimos controlar alguma operação unitária do processo analítico.
◯ c. O desvio da concentração neste tipo de analise deve ser calculado levando em conta a a variabilidade dos pontos experimentais da curva analítica alem do desvio produzidos pela leitura da amostra.
◯ d. A calibração interna se caracteriza por usar fazer curvas co-dependentes dos padrões e amostras, que estão ligadas por um composto químico denominado padrão interno (PI) ao analito e que é adicionado nos padrões, amostras e brancos.
◯ e. O calculo da concentração se faz usando a expressão teórica da regressão linear de uma curva experimental obtida plotando os valores das concentrações versus a razão sinal analítico/sinal PI. E desta expressão achamos a concentração medindo a sinal da amostra e do padrão interno (PI) e substituindo a razão dos dois respectivamente no valor Y da expressão.
Escolha uma opção:
◯ a. O padrão interno pode ser qualquer composto desde que este tenha comportamento físico-químico semelhante ao do analíto nas etapas das operações unitárias criticas do processo analítico e tenha resposta igual ao mesmo
◯ b. A calibração interna é usada em técnicas multi-elementares (ou multi-compostos) quando não conseguimos controlar alguma operação unitária do processo analítico.
◯ c. O desvio da concentração neste tipo de analise deve ser calculado levando em conta a a variabilidade dos pontos experimentais da curva analítica alem do desvio produzidos pela leitura da amostra.
◯ d. A calibração interna se caracteriza por usar fazer curvas co-dependentes dos padrões e amostras, que estão ligadas por um composto químico denominado padrão interno (PI) ao analito e que é adicionado nos padrões, amostras e brancos.
◯ e. O calculo da concentração se faz usando a expressão teórica da regressão linear de uma curva experimental obtida plotando os valores das concentrações versus a razão sinal analítico/sinal PI. E desta expressão achamos a concentração medindo a sinal da amostra e do padrão interno (PI) e substituindo a razão dos dois respectivamente no valor Y da expressão.
Passo 1
O enunciado pede: entre as alternativas (a) a (e) sobre padronização interna, assinale a incorreta. As alternativas são (copiadas exatamente do enunciado):
- a. O padrão interno pode ser qualquer composto desde que este tenha comportamento físico-químico semelhante ao do analíto nas etapas das operações unitárias criticas do processo analítico e tenha resposta igual ao mesmo
- b. A calibração interna é usada em técnicas multi-elementares (ou multi-compostos) quando não conseguimos controlar alguma operação unitária do processo analítico.
- c. O desvio da concentração neste tipo de analise deve ser calculado levando em conta a a variabilidade dos pontos experimentais da curva analítica alem do desvio produzidos pela leitura da amostra.
- d. A calibração interna se caracteriza por usar fazer curvas co-dependentes dos padrões e amostras, que estão ligadas por um composto químico denominado padrão interno (PI) ao analito e que é adicionado nos padrões, amostras e brancos.
- e. O calculo da concentração se faz usando a expressão teórica da regressão linear de uma curva experimental obtida plotando os valores das concentrações versus a razão sinal analítico/sinal PI. E desta expressão achamos a concentração medindo a sinal da amostra e do padrão interno (PI) e substituindo a razão dos dois respectivamente no valor Y da expressão.
Passo 2
Vamos entender o que significa “usar padrão interno” (explicação didática e direta).
- Ideia básica: adicionar, em quantidade conhecida e igual para todas as amostras e padrões, um composto chamado padrão interno (PI). Esse composto serve como referência para corrigir variações que acontecem durante a preparação da amostra ou na leitura do instrumento (ex.: perdas, variações de injeção, deriva do instrumento).
- Como se corrige: mede-se o sinal do analito
e o sinal do padrão interno na mesma amostra; usa-se a razão para construir a curva e para calcular a concentração da amostra. A razão cancela ou reduz muitos efeitos sistemáticos que afetam igualmente os dois sinais.
Passo 3
Critérios práticos para escolher um bom padrão interno (explicando porque nem “qualquer composto” serve):
- Deve se comportar de forma semelhante ao analito nas etapas críticas (extração, vaporização, ionização, derivatização etc.): isso garante que as perdas/variabilidades afetem PI e analito de modo parecido.
- Não deve ser o mesmo composto que o analito: se for idêntico, não é possível distinguir os sinais; o PI precisa produzir um sinal separável do analito.
- Deve ser ausente na amostra original (ou quantificavelmente diferente), estável e não reagir com a matriz ou com o analito.
- Deve fornecer um sinal bem definido e reproduzível, mas não precisa ter “resposta igual” ao analito; diferenças de sensibilidade são aceitáveis porque a correção usa a razão dos sinais.
Comentário amigo: pensar “qualquer composto” é muito relaxado — é preciso cumprir as condições acima; escolher um PI é como escolher um parceiro de corrida que corre parecido com você, mas não entra no seu lugar na linha de chegada.
Passo 4
Análise da alternativa (a):
- Texto problemático: “pode ser qualquer composto … e tenha resposta igual ao mesmo”.
- Por que está incorreta: o PI não pode ser “qualquer” composto — precisa atender aos critérios do Passo 3 (ausência na amostra, estabilidade, comportamento semelhante, sinal separado). Além disso, exigir “resposta igual” ao analito é inadequado e inaplicável: se o PI tivesse exatamente a mesma resposta espectral/eletrométrica que o analito (isto é, o mesmo sinal), não haveria como distinguir um do outro na medição; e a técnica de correção por razão não exige igualdade de sensibilidade, apenas comportamento semelhante nas etapas críticas. Portanto a alternativa (a) contém afirmações falsas/enganosas e é incorreta.
Passo 5
Verificação rápida das demais alternativas para confirmar que apenas (a) é incorreta:
- (b) Explica uma situação de uso verdadeiro: calibração interna é frequentemente empregada quando não se controlam bem operações unitárias ou há variação na introdução da amostra (ex.: técnicas multi-elementares como ICP, GC-MS). Correto.
- (c) Incorreto ou correto? O enunciado diz que o desvio da concentração deve considerar a variabilidade dos pontos da curva e o desvio da leitura da amostra — isso é verdadeiro: a incerteza final junta a incerteza da regressão/calibração e a incerteza da medição da amostra. Correto.
- (d) Diz que PI é adicionado em padrões, amostras e brancos e que a calibração usa curvas “co-dependentes” ligadas pelo PI — descrição correta do procedimento prático. Correto.
- (e) Descreve corretamente a forma de cálculo usando regressão linear da curva experimental de concentração versus razão
e a substituição da razão medida da amostra em para achar a concentração — procedimento correto (ver passo seguinte para a fórmula).
Passo 6
Como se calcula a concentração na prática (explicação passo a passo, útil para prova):
- Monta-se uma curva de calibração com padrões de concentração conhecida
e mede-se para cada padrão. - Ajusta-se uma regressão linear
, onde: -
é a razão , -
é a concentração do analito no padrão, -
é a inclinação (sensibilidade relativa), -
é o intercepto (offset).
-
- Para a amostra, mede-se
e , calcula-se e resolve-se para :
Dica de prova: escreva claramente as definições de
e mostre a inversão algébrica acima — é o que o examinador espera.
Passo 7
Como tratar o desvio/erro nesta técnica (resumo prático e fórmula simples):
- A incerteza combinada típica pode ser aproximada somando em quadratura as contribuições principais:
onde
é a incerteza associada à curva (variabilidade dos pontos, erro de regressão) e
é a incerteza da medição da razão na amostra (leitura). Em provas pode pedir detalhes sobre como extrair
da regressão (erro padrão da estimativa, etc.), então saiba onde isso aparece na tabela de regressão.
Passo 8
Resumo crítico e conclusão lógica:
- A alternativa (a) erra ao afirmar que o PI pode ser “qualquer composto” e ao pedir “resposta igual ao mesmo”; isso é falso/enganoso por motivos práticos e conceituais já explicados.
- As alternativas (b), (c), (d) e (e) descrevem corretamente aspectos do método de padronização interna (uso quando há operações não controladas, consideração da variabilidade da curva no desvio, adição do PI em padrões/amostras/brancos, e uso da regressão da razão sinal para calcular concentração).
Resposta
a.