Preveja os produtos contendo metais de transição das seguintes reações:
\mathrm{H}_{3} \mathrm{C}-\mathrm{Mn}(\mathrm{CO})_{5}+\mathrm{P}\left(\mathrm{CH}_{3}\right)\left(\mathrm{C}_{6} \mathrm{H}_{5}\right)_{2} \longrightarrow (gases não envolvidos)

Passo 1

O enunciado apresenta o complexo organometálico metilpentacarbonil manganês, \mathrm{H}_{3}\mathrm{C}\!-\!\mathrm{Mn}(\mathrm{CO})_{5}, reagindo com a fosfina terciária \mathrm{P}(\mathrm{CH}_{3})(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5})_{2}. O conteúdo é química de complexos de metais de transição e substituição de ligantes. Para resolver, vamos aplicar a teoria de ligantes (CO versus P R_{3}) e o mecanismo de substituição nucleofílica de monóxido de carbono.

Passo 2

O monóxido de carbono ( \mathrm{CO}) é um ligante forte no sentido \pi-aceptor, mas fosfinas \mathrm{PR}_{3} são bons doadores \sigma e menos aceitadoras de \pi. Em geral, numa quebra-formação de ligantes em complexos \mathrm{M}(\mathrm{CO})_{n}, uma fosfina forte desloca um CO, liberando-o como gás:
\mathrm{M}(\mathrm{CO})_{n} + \mathrm{PR}_{3} \;\longrightarrow\; \mathrm{M}(\mathrm{CO})_{n-1}(\mathrm{PR}_{3}) + \mathrm{CO}.

Passo 3

Aplicando esse princípio ao nosso caso, a fosfina \mathrm{P}(\mathrm{CH}_{3})(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5})_{2} substitui um dos cinco grupos \mathrm{CO} do metilpentacarbonil manganês. O mecanismo envolve ataque nucleofílico ao centro metálico, seguida de dissociação de CO. O produto de coordenação é
\mathrm{CH}_{3}\mathrm{Mn}(\mathrm{CO})_{4}\mathrm{P}(\mathrm{CH}_{3})(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5})_{2},
com liberação de uma molécula de monóxido de carbono.

Resposta

\mathrm{CH}_{3}\mathrm{Mn}(\mathrm{CO})_{4}\mathrm{P}(\mathrm{CH}_{3})(\mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5})_{2} + CO.

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