1.42
(a) O ácido ciânico (H-O-C≡N) e o ácido isociânico (H$\mathrm{N}=\mathrm{C}=\mathrm{O}$ ) diferem nas posições de seus elétrons, mas suas estruturas não representam estruturas de ressonância. Explique.
(b) A perda de um próton pelo ácido ciânico produz o mesmo ânion que o obtido pela perda de um próton do ácido isociânico. Explique.

Passo 1

O enunciado apresenta duas espécies, o ácido ciânico, cuja fórmula estrutural é
H-O-Cequiv N
e o ácido isociânico, com estrutura
H-N=C=O,
e pede: (a) por que essas duas fórmulas não são ressonâncias entre si, e (b) por que, ao perderem um próton, ambas geram o mesmo ânion.

Passo 2

Ressonância acontece quando duas fórmulas representam a mesma conectividade de átomos, apenas com diferimento na posição dos elétrons pi ou da carga, sem quebrar ligações. Aqui, porém, no ácido ciânico e no ácido isociânico a ordem de ligação entre H, O, C e N muda: em H-O-Cequiv N o H está ligado ao O, e em H-N=C=O o H está ligado ao N. Essa troca de conectividade só se consegue quebrando e formando ligações, não apenas movendo elétrons pi. Logo, são isômeros constitucionais (tautômeros) e não estruturas de ressonância.

Passo 3

Na desprotonação, o ácido ciânico perde H^+ do oxigênio e fica com o ânion
O^--Cequiv N,
enquanto o ácido isociânico perde H^+ do nitrogênio e inicialmente forma
N^-=C=O
Esses dois íons, porém, são idênticos: basta “virar” uma fórmula para ver que ambos têm ligações O–C–N e carga – 1 distribuída. Em outras palavras, de qualquer forma obtemos o ânion cianato, OCN^-, cuja carga e conectividade já coincidem.

Resposta

(a) Porque as duas fórmulas são isômeros constitucionais (tautômeros) e não estruturas de ressonância: há mudança na posição das ligações e no átomo que porta o H, não só movimento de elétrons pi.
(b) A perda de H^+ em cada caso gera o mesmo ânion cianato, OCN^-, com conectividade O–C–N e carga – 1.

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