Aponte em cada um dos pares abaixo a espécie mais nucleofílica e justifique a sua resposta.
ou
Passo 1
O enunciado pede para compararmos a nucleofilicidade de
e
.
O conteúdo envolvido é nucleofilicidade em química orgânica/inorgânica, que depende de fatores como basicidade, polarizabilidade, eletronegatividade e solvação.
O conteúdo envolvido é nucleofilicidade em química orgânica/inorgânica, que depende de fatores como basicidade, polarizabilidade, eletronegatividade e solvação.
Passo 2
Analisando a basicidade (uma medida termodinâmica), as aminas são mais básicas que as fosfinas. Por exemplo, o valor de
de
é cerca de
, enquanto o de
é cerca de
. Logo, termodinamicamente a amina retém melhor o próton.
Passo 3
Contudo, nucleofilicidade é uma propriedade cinética: envolve a facilidade de ataque do par eletrônico ao eletrófilo. Fósforo é menos eletronegativo e maior que nitrogênio, de modo que seu par livre é mais polarizável e “mais solto”. Essa maior polarizabilidade facilita a sobreposição com orbitais do eletrófilo, acelerando a reação nucleofílica.
Passo 4
Em solventes próticos, aminas se solvatam fortemente por ligações de hidrogênio, diminuindo sua disponibilidade como nucleófilo. Já as fosfinas se solvatam menos, o que as deixa ainda mais reativas no ataque.
Resposta
A espécie mais nucleofílica é
, devido à sua maior polarizabilidade e menor solvação em comparação com
.