Apresente o mecanismo de reação entre eugenol e permanganato de potássio.

Passo 1

O eugenol é o composto 4-allyl-2-methoxyfenol, ou seja, um anel aromático com um grupo fenólico \mathrm{OH}, um metoxi \mathrm{OCH_3} e uma cadeia lateral alílica \mathrm{–CH_2–CH=CH_2}. O permanganato de potássio em meio aquoso e aquecido faz a oxidação de alcenos em duas etapas principais:
1. sin-dihidratação do duplo-ligação formadora de um glicol vicinal;
2. clivagem oxidativa desse glicol, gerando inicialmente carbonilas que se oxidam até ácidos carboxílicos.

Passo 2

A primeira etapa é a adição de duas hidroxilas ao duplo-ligação. O íon \mathrm{MnO_4^-} aproxima-se do carbono-carbono insaturado e forma um intermediário cíclico (éster manganato), seguido de hidrólise desse intermediário para dar o glicol vicinal:
\begin{aligned} \text{Eugenol: } &\quad \chemfig{*6((-OH)-(-OCH_3)-(-CH_2-CH=CH_2)-=-=-)}\\\ \overset{\text{KMnO}_4,\;\text{H}_2\text{O}}{\longrightarrow}\quad &\chemfig{*6((-OH)-(-OCH_3)-(-CH_2-CH(OH)-CH_2OH)-=-=-)} \end{aligned}
Aqui cada átomo de carbono da dupla ganhou um \mathrm{OH} via adição sin.

Passo 3

Na segunda etapa, o permanganato forte oxida o glicol vicinal, quebrando a ligação C–C e gerando um aldeído ligado ao anel (benzoaldeído metoxifenólico) e formaldeído:
\chemfig{–CH_2–CH(OH)–CH_2OH} \;\xrightarrow{\text{KMnO}_4}\; \underbrace{\chemfig{–CH_2–CHO}}_{\text{aldeído}} \;+\; \underbrace{\chemfig{H–CHO}}_{\text{formaldeído}}
Em seguida, o formaldeído é ainda mais oxidado a \mathrm{CO_2} e água, enquanto o aldeído ligado ao anel é oxidado a ácido carboxílico.

Passo 4

Por fim, o grupo aldeído \mathrm{–CHO} no anel é convertido em ácido carboxílico \mathrm{–COOH}. O produto final é o ácido 4-hidroxi-3-metoxibenzóico, também chamado de ácido vanílico:
\chemfig{*6((-OH)-(-OCH_3)-(-COOH)-=-=-)}
Em outras palavras, o eugenol sofre oxidação completa da cadeia alílica a um grupo \mathrm{COOH}, preservando os substituintes aromáticos.

Resposta

O produto principal da oxidação de eugenol com permanganato de potássio é o ácido 4-hidroxi-3-metoxibenzóico (ácido vanílico), formado via sin-dihidratação do alceno, clivagem do glicol vicinal e oxidação do aldeído intermediário.

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