Apresente o mecanismo de reação entre eugenol e permanganato de potássio.
Passo 1
O eugenol é o composto 4-allyl-2-methoxyfenol, ou seja, um anel aromático com um grupo fenólico
, um metoxi
e uma cadeia lateral alílica
. O permanganato de potássio em meio aquoso e aquecido faz a oxidação de alcenos em duas etapas principais:
1. sin-dihidratação do duplo-ligação formadora de um glicol vicinal;
2. clivagem oxidativa desse glicol, gerando inicialmente carbonilas que se oxidam até ácidos carboxílicos.
1. sin-dihidratação do duplo-ligação formadora de um glicol vicinal;
2. clivagem oxidativa desse glicol, gerando inicialmente carbonilas que se oxidam até ácidos carboxílicos.
Passo 2
A primeira etapa é a adição de duas hidroxilas ao duplo-ligação. O íon
aproxima-se do carbono-carbono insaturado e forma um intermediário cíclico (éster manganato), seguido de hidrólise desse intermediário para dar o glicol vicinal:
Aqui cada átomo de carbono da dupla ganhou um
via adição sin.
Passo 3
Na segunda etapa, o permanganato forte oxida o glicol vicinal, quebrando a ligação C–C e gerando um aldeído ligado ao anel (benzoaldeído metoxifenólico) e formaldeído:
Em seguida, o formaldeído é ainda mais oxidado a
e água, enquanto o aldeído ligado ao anel é oxidado a ácido carboxílico.
Passo 4
Por fim, o grupo aldeído
no anel é convertido em ácido carboxílico
. O produto final é o ácido 4-hidroxi-3-metoxibenzóico, também chamado de ácido vanílico:
Em outras palavras, o eugenol sofre oxidação completa da cadeia alílica a um grupo
, preservando os substituintes aromáticos.
Resposta
O produto principal da oxidação de eugenol com permanganato de potássio é o ácido 4-hidroxi-3-metoxibenzóico (ácido vanílico), formado via sin-dihidratação do alceno, clivagem do glicol vicinal e oxidação do aldeído intermediário.