Cada um dos seguintes compostos foi preparado a partir da p-nitroanilina. Esboce uma sequência razoável de etapas que leve a cada um.
3,4,5-Tricloroanilina

Passo 1

Para instalar os cloros em 3 e 5, aproveitamos que em meio fortemente ácido a amina fica protonada como –N H_{3} ^{+} (meta-diretor) e a nitro como –N O_{2} (também meta-diretor). Assim, tratamos p-nitroanilina com HCl concentrado e depois com C l_{2}/FeC l_{3}, obtendo diretamente 3,5-dicloro- 4-nitroanilínio chloride, que ao neutralizar dá 3,5-dicloro- 4-nitroanilina.

Passo 2

Para evitar que a amina original seja diazotizada nas etapas seguintes, protegemos o –N H_{2} em 1 por acetilação com anidrido acético (A c_{2}O) e piridina, formando 3,5-dicloro- 4-nitroacetanilida.

Passo 3

Reduzimos o grupo nitro a amina com Sn/HCl (ou Fe/HCl), obtendo 3,5-dicloro- 1-acetil-para-fenilenodiamida (ou seja, 3,5-dicloro- 4-aminoacetanilida).

Passo 4

Diazotizamos o amino recém-formado em posição 4 com NaN O_{2}/HCl ( 0 5\circC) e em seguida realizamos a reação de Sandmeyer com CuCl, substituindo o – N_{2} ^{+} por cloro e obtendo 3,4, 5-tricloroacetanilida.

Passo 5

Por fim, hidrolisamos a amida ( H_{3} O^{+} aquoso ou NaOH aquoso e posterior acidificação) para regenerar o –N H_{2}, obtendo 3,4, 5-tricloroanilina.

Resposta

3,4, 5-Tricloroanilina a partir de p-nitroanilina:
1) C l_{2}/FeC l_{3} em HCl (meta-cloração em 3,5)
2) A c_{2}O/piridina (proteção da amina)
3) Sn/HCl (redução de –N O_{2} a –N H_{2})
4) NaN O_{2}/HCl + CuCl (Sandmeyer em 4)
5) H_{3} O^{+} (remoção da acetila)

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