Cada um dos seguintes compostos foi preparado a partir da
-nitroanilina. Esboce uma sequência razoável de etapas que leve a cada um.
3,4,5-Tricloroanilina
3,4,5-Tricloroanilina
Passo 1
Para instalar os cloros em
e
, aproveitamos que em meio fortemente ácido a amina fica protonada como –N
(meta-diretor) e a nitro como –N
(também meta-diretor). Assim, tratamos p-nitroanilina com HCl concentrado e depois com C
/FeC
, obtendo diretamente
-dicloro-
-nitroanilínio chloride, que ao neutralizar dá
-dicloro-
-nitroanilina.
Passo 2
Para evitar que a amina original seja diazotizada nas etapas seguintes, protegemos o –N
em
por acetilação com anidrido acético (A
O) e piridina, formando
-dicloro-
-nitroacetanilida.
Passo 3
Reduzimos o grupo nitro a amina com Sn/HCl (ou Fe/HCl), obtendo
-dicloro-
-acetil-para-fenilenodiamida (ou seja,
-dicloro-
-aminoacetanilida).
Passo 4
Diazotizamos o amino recém-formado em posição
com NaN
/HCl (
–
C) e em seguida realizamos a reação de Sandmeyer com CuCl, substituindo o –
por cloro e obtendo
,
-tricloroacetanilida.
Passo 5
Por fim, hidrolisamos a amida (
aquoso ou NaOH aquoso e posterior acidificação) para regenerar o –N
, obtendo
,
-tricloroanilina.