Identifique o produto orgânico principal de cada uma das seguintes reações. Se dois regioisômeros forem formados em quantidades apreciáveis, mostre os dois.
Bromobenzeno + amideto de sódio \xrightarrow{\text { amônia líquida, }-33^{\circ} \mathrm{C}}
Passo 1
O enunciado pede o produto principal da reação de bromobenzeno com amideto de sódio em amônia líquida a -33^\circ\mathrm{C}.
Conteúdo: substituição nucleofílica aromática via mecanismo de benzino (eliminação–adição).
Passo 2
O amideto de sódio (\mathrm{^-NH_2}) é uma base forte e primeiramente remove um hidrogênio orto ao bromo, gerando um anião carbaniónico que em seguida elimina \mathrm{Br^-}. Isso forma o intermediário insaturado chamado benzino:
\begin{tikzpicture}[baseline=(current bounding box.center),scale=0.7] \coordinate (A) at (0:1); \coordinate (B) at (60:1); \coordinate \text{(C)} at (120:1); \coordinate (D) at (180:1); \coordinate (E) at (240:1); \coordinate (F) at (300:1); \draw (A)--(B)--\text{(C)}--(D)--(E)--(F)--cycle; \draw[line width=1.5pt] (F)--(A); \node at (0,-1.5) {benzyne}; \end{tikzpicture}
Passo 3
O nucleófilo \mathrm{^-NH_2} pode atacar em qualquer um dos dois carbonos do triplo ligação do benzino, gerando dois ânions distintos que, ao se protonarem na amônia líquida, dão dois regioisômeros aminados.
Passo 4
Após protonação e rearomatização, formam-se:
– Ataque em C_1 do benzino \to ânion em C_2 \to protonação em C_2 \to anilina (\mathrm{C_6H_5NH_2}).
– Ataque em C_2 do benzino \to ânion em C_1 \to protonação em C_1 \to 2-aminobenzeno (orto-anilina, \mathrm{o\!-\!C_6H_4NH_2}).