Preveja o produto orgânico principal de cada uma das seguintes reações:
2,6-Dinitroanilina \xrightarrow[\text { 2. } \mathrm{CuCl}]{\text { 1. } \mathrm{NaNO}_{2}, \mathrm{H}_{2} \mathrm{SO}_{4}, \mathrm{H}_{2} \mathrm{O}}
Passo 1
O enunciado pede dois produtos principais: 1) a partir de 2,6-dinitroanilina submetida a diazotização (\mathrm{NaNO_2},\mathrm{H_2SO_4}) seguida de Sandmeyer com \mathrm{CuCl}; 2) a partir de um clorofenol tolueno-nitro (substituído por \mathrm{Cl}, \mathrm{NO_2} e \mathrm{CH_3}) reagindo com o nucleófilo \mathrm{C_6H_5CH_2S^-K^+}.
O conteúdo envolvido é, respectivamente, reação de Sandmeyer (substituição do grupo –\mathrm{N_2^+} por \mathrm{Cl}) e substituição nucleofílica aromática (SNAr), em que o nucleófilo tiolato substitui o cloro no anel ativado pelos grupos nitro.
Passo 2
Na primeira reação, a 2,6-dinitroanilina é convertida em sal de diazônio em posição 1 (o –\mathrm{NH_2} vira –\mathrm{N_2^+}). Em seguida, o íon diazônio sofre Sandmeyer com \mathrm{CuCl}, gerando a substituição por cloro. Como os dois nitros estão em 2 e 6 do anel, o produto será o clorobenzo-2,6-dinitro.
O produto principal da etapa 1 é 1-cloro-2,6-dinitrobenzeno.
Passo 3
Na segunda reação, o anel aromático já contém um grupo nitro e um metil, e o cloro em posição tal que o anel fica suficientemente desativado por \mathrm{NO_2} para sofrer SNAr. O nucleófilo tiolato \mathrm{C_6H_5CH_2S^-} ataca o átomo de carbono ligado ao cloro, descolando \mathrm{Cl^-} e incorporando o substituinte –\mathrm{SCH_2C_6H_5}.
Aplicando o mecanismo de substituição nucleofílica aromática, o produto principal é o anel original com \mathrm{NO_2} e \mathrm{CH_3} nas mesmas posições, e com –\mathrm{SCH_2C_6H_5} onde antes estava o cloro.
O produto principal da etapa 2 é o tioéter aromático em que o cloro foi substituído por benziltio: 2-nitro-6-metiltolueno (mesmo anel) agora com –\mathrm{SCH_2C_6H_5} no lugar do cloro. Em nomenclatura sistemática: benzil(3-nitro-4-metilfenil)sulfeto.
Resposta
(1) 1-cloro-2,6-dinitrobenzeno.
(2) benzil(3-nitro-4-metilfenil)sulfeto (ou, em estrutural, 3-nitro-4-metiltolueno substituído por –SCH_{2} C_{6} H_{5} no lugar de Cl).