Para cada uma das seguintes substâncias, dê os produtos que seriam formados em uma reação E2 e indique a configuração do produto:
(
)-1-bromo-1,2-difenilpropano
(
Passo 1
O enunciado pede: para a substância
-1-bromo-1,2-difenilpropano, dê os produtos que seriam formados por uma reação E2 e indique a configuração (E/Z) do produto.
Informações relevantes dadas pelo enunciado e que vamos usar:
Informações relevantes dadas pelo enunciado e que vamos usar:
- A molécula é o haleto vicinal sobre a cadeia propana, isto é há três carbonos ligados sequencialmente que chamarei de
. - Em
está o grupo saída , um e um grupo fenil ( ); em está outro grupo fenil ( ), um e (que é um metil); é . - As configurações absolutas são
e . - Pergunta: quais produtos de eliminação
(E2) aparecem e qual a configuração geométrica do alceno formado.
Passo 2
Identificando os hidrogênios
possíveis e o alceno que pode surgir.
- O grupo que sai é em
( ). Os hidrogênios que podem ser removidos pela E2 estão no(s) carbono(s) adjacentes a : aqui apenas é carbono adjacente que possui um hidrogênio (já que está a duas ligações de ). Logo só existe um tipo de hidrogênio relevante: o hidrogênio ligado a . - Portanto a única ligação
possível é entre e . O produto terá a fórmula geral do alceno: com substituintes: em ficam e ; em ficam e . Isso dá um alceno 1,2-difenil-substituído em prop-1-eno.
Passo 3
Explicando a regra prática da E2 que usamos. (Aula rápida, mastigada.)
- Mecanismo E2: base remove um hidrogênio
ao mesmo tempo que o grupo que sai ( ) abandona a ; resulta uma ligação dupla entre e . É uma reação concertada (num só passo). - Condição geométrica obrigatória (para a via anti-E2 comum): o hidrogênio
que é removido e o grupo que sai precisam estar aproximadamente anti-periplanares (isto é, em posição oposta ao longo da ligação ). Essa exigência torna a E2 estereoespecífica: de uma dada configuração do substrato normalmente sai uma única configuração geométrica do alceno (E ou Z), porque só certos arranjos anti proporcionam eliminação. - Como só existe um hidrogênio
em , só há uma possibilidade prática de E2 (a remoção desse H). Portanto esperamos um único produto geométrico predominante (nenhuma mistura E/Z causada por múltiplos -H).
Passo 4
Construindo a visão tridimensional (Newman) e vendo se os grupos fenila ficarão do mesmo lado (Z) ou em lados opostos (E) após eliminação. (Faço devagar, sem pular etapas.)
- Olhe ao longo da ligação
(projeção Newman). No carbono frontal ( ) temos três substituintes além da ligação para : , e . No carbono de trás ( ) temos , e . - Para ocorrer E2 precisamos que
(frontal) e o de (traseiro) fiquem anti (180°). Isso fixa uma conformação: se colocamos na posição superior frontal, o do carbono de trás fica na posição inferior traseira. As outras duas posições em cada carbono são ocupadas por e (frontal) e por e (traseiro). - Nessa conformação anti necessária, os dois grupos fenila (um em
, outro em ) ficam aproximadamente anti (ou seja, em lados opostos da ligação), porque há somente uma maneira de posicionar anti ao de quando cada centro já tem um fenil e um hidrogênio e a geometria resultante coloca os fenis opostos. - Regra prática: grupos que estavam anti entre si na projeção Newman passam a ficar trans (opostos) na dupla ligação formada. Como aqui os fenis ficam anti antes da eliminação, após a E2 eles aparecem em lados opostos do alceno — ou seja, configuração
.
Passo 5
Checando se há possibilidade alternativa (Z) por eliminação sin ou por outra conformação.
- Poderia surgir o isômero
apenas se a eliminação ocorresse por uma geometria sin-periplanar (remoção do H que está no mesmo lado do Br) ou se houvesse outro hidrogênio anti que levasse ao isômero oposto. Mas: (i) a E2 preferencialmente ocorre por anti-periplanar; (ii) não há outro -H em (apenas um H); (iii) eliminação sin é muito menos favorecida em sistemas acíclicos com base comum. Portanto o único produto relevante é o formado pela anti-E2. Conclusão: produto único determinado estereoquimicamente — o alceno com os dois grupos fenil trans, isto é a forma .
Passo 6
Nome do produto e sua configuração, com uma frase final de reforço.
- O produto da E2 é o alceno formado entre
e , com os dois fenóis em posições opostas → o isômero geométrico é . - Em provas: raciocine sempre assim — identifique os
-H, veja se há apenas um, exija anti-periplanar e faça uma projeção Newman rápida para visualizar se os grupos maiores ficam trans ou cis depois da eliminação. Isso evita erro por chute. Força — você consegue!