A (+)-carvona é o principal componente do óleo da semente de cominho, enquanto que a (-)-carvona, seu enantiômero, é o principal componente do óleo de hortelã. Escreva a estrutura do enantiômro (-), e forneça as designações corretas
e
para
e (-)-carnona.
(+)-Carvona
(+)-Carvona
Passo 1
O enunciado pede que a gente escreva a estrutura do enantiômero (–)-carvona e que atribua as configurações absolutas Cahn-Ingold-Prelog para cada um: o (+)-carvona e o (–)-carvona. O conteúdo envolvido é quiralidade, enantiômeros e regras CIP para determinar ® ou (S).
Passo 2
Na carvona há um único centro quiral: o carbono marcado abaixo (vamos chamá-lo de C*), que está ligado a quatro substituintes distintos – um hidrogênio, o grupamento isopropenil, e duas extremidades diferentes do ciclohexeno-cetonas.
Passo 3
Atribuímos prioridades segundo CIP:
1. o grupamento isopropenil tem prioridade mais alta porque, ao lidar com dupla ligação, conta-se o carbono fantasma ligado ao átomo de carbono sp
.
2. a porção do anel que leva ao carbonila (via o átomo sp do carbonila).
3. a porção do anel que leva ao restante do ciclo sem carbonila.
4. o hidrogênio (menor prioridade).
1. o grupamento isopropenil
2. a porção do anel que leva ao carbonila (via o átomo sp
3. a porção do anel que leva ao restante do ciclo sem carbonila.
4. o hidrogênio (menor prioridade).
Passo 4
No SMILES dado para (+)-carvona
\(C=C\)\text{(C)}[C@H]1C\(C=C\)\text{(C)}C(=O)C1
o marcador , o sentido é horário, ou seja, configuração ®. Logo
(+)-carvona = ®-carvona.
O enantiômero deve ter a configuração oposta, isto é, (S).
@
indica que, quando se coloca o hidrogênio para trás e se percorre
(+)-carvona = ®-carvona.
O enantiômero deve ter a configuração oposta, isto é, (S).
Passo 5
Para escrever a estrutura do (–)-carvona basta inverter a estereoquímica no SMILES, trocando
[C@H]
por [C@@H]
:\(C=C\)\text{(C)}[C@@H]1C\(C=C\)\text{(C)}C(=O)C1
Resposta
Estrutura do (–)-carvona (SMILES):
\(C=C\)\text{(C)}[C@@H]1C\(C=C\)\text{(C)}C(=O)C1
Designações absolutas:
(+)-carvona = -carvona
(–)-carvona = -carvona
(+)-carvona =
(–)-carvona =