Classifique os compostos em cada grupo em ordem crescente de reatividade na substituição nucleofílica acílica.
C_{6} H_{5} COOCH_{3}, C_{6} H_{5} COCl, C_{6} H_{5} CONH_{2}

Passo 1

O enunciado pede para ordenar, em ordem crescente de reatividade numa substituição nucleofílica acílica, os três derivados do ácido benzóico: o éster metílico \,C_{6}H_{5}COOCH_{3}\,, o cloreto de ácido \,C_{6}H_{5}COCl e a amida \,C_{6}H_{5}CONH_{2}. O conteúdo principal é a substituição nucleofílica em compostos acílicos e o que define a reatividade é a facilidade de saída do grupo ligado ao carbono carbonílico.

Passo 2

Na substituição nucleofílica acílica, o nucleófilo ataca o carbono do grupo carbonila e, em seguida, sai um grupo substituinte (o “grupo de saída”). Quanto melhor o grupo de saída, mais rápida é a reação. Além disso, a estabilidade da ligação C–X (onde X é o grupo de saída) e o efeito de ressonância X→ C=O também modulam a reatividade.

Passo 3

Comparando a habilidade dos grupos de saída:
– No cloreto de ácido \,C_{6}H_{5}COCl, o grupo de saída é \,Cl^{-}, que é muito bom por ser um ânion relativamente estável e pouco basic.
– No éster \,C_{6}H_{5}COOCH_{3}, o grupo de saída é \,CH_{3}O^{-}, mais básico e, portanto, menos estável que \,Cl^{-}.
– Na amida \,C_{6}H_{5}CONH_{2}, o grupo de saída seria \,NH_{2}^{-}, que é extremamente básico e, portanto, um péssimo grupo de saída.

Passo 4

Além disso, a amida apresenta forte estabilização por ressonância entre o par de elétrons do nitrogênio e a carbonila, diminuindo ainda mais a eletrofília do carbono carbonílico. O éster também tem estabilização por ressonância, mas menor que a da amida. O cloreto de ácido praticamente não compartilha elétrons com a carbonila, deixando o carbono mais eletrofílico e pronto para o ataque nucleofílico.

Passo 5

Juntando tudo: o pior grupo de saída e maior estabilização por ressonância dá a menor reatividade (amida), depois vem o éster e, por fim, o cloreto de ácido é o mais reativo.
C_{6}H_{5}CONH_{2} < C_{6}H_{5}COOCH_{3} < C_{6}H_{5}COCl

Resposta

C_{6}H_{5}CONH_{2} < C_{6}H_{5}COOCH_{3} < C_{6}H_{5}COCl

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