Coloque os seguintes compostos em ordem crescente de basicidade. Justifique
NH2

NH2N+OO-

NH2

ONH2

Passo 1

O enunciado pede para ordenar em ordem crescente de basicidade quatro aminas aromáticas, todas derivadas da anilina ( C6H5NH2):
1) anilina simples;
2) p-nitroanilina;
3) p-toluidina;
4) p-anisidina.
O conteúdo envolve efeitos eletrônico de substituintes (efeitos indutivo e por ressonância) sobre a disponibilidade do par de elétrons da amina, que determina sua basicidade.

Passo 2

Basicidade de uma amina aromática mede a facilidade de protonação do nitrogênio, ou seja, quão disponível está seu par de elétrons. Em anilinas, esse par está parcialmente conjugado com o anel benzênico, e substituintes no anel podem:
;bul<=t retirar elétrons (efeitos -I e -R), diminuindo a densidade no N e, logo, a basicidade;
;bul<=t doar elétrons (efeitos +I e +R), aumentando a densidade no N e a basicidade.

Passo 3

Identificamos os substituintes em posição para da anilina em cada composto:
– p-nitroanilina tem -NO2, grupo fortemente retirador por ressonância ( -R) e indutivo ( -I);
– anilina simples equivale a substituinte H (nenhum efeito adicional);
– p-toluidina tem CH3, grupo doador por efeito indutivo ( +I) fraco e sem efeito ressonante significativo;
– p-anisidina tem OCH3, grupo doador por ressonância ( +R) e levemente retirador por efeito indutivo ( -I), mas o efeito +R domina na posição para.

Passo 4

Comparando os efeitos sobre a densidade eletrônica no nitrogênio, temos:
-NO2 ( -R, -I) ll H (neutro) < CH3 +I < OCH3 +R.
Portanto, a basicidade cresce nessa mesma ordem de intensidade de doação de elétrons ao N.

Resposta

p-nitroanilina < anilina < p-toluidina < p-anisidina

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