Complexos contendo o ligante fosfínico
são abundantes. Utilize a regra dos
elétrons para propor as estruturas dos complexos abaixo:
b)
b)
Passo 1
O enunciado pede a estrutura do complexo
usando a regra dos 18/16 elétrons. Aqui o conteúdo é química organometálica, especificamente contagem eletrônica e geometria de um complexo de tungstênio(0).
Passo 2
Determinar os elétrons de valência do metal. O tungstênio em estado de oxidação zero tem configuração
, portanto contribui com 6 elétrons de valência:
Passo 3
Contar os elétrons doados pelos ligantes:
– Cada monóxido de carbono doa 2 elétrons. Com 4
:
– Cada monóxido de carbono
– O ligante diphosfínico
(dppp) é bidentado, cada átomo de fósforo doa 2 elétrons, totalizando
Passo 4
Somar todos os elétrons para verificar a regra dos 18 elétrons:
Logo o complexo satisfaz a regra dos 18 elétrons e é estável em geometria octaédrica.
Passo 5
Propor a geometria:
– Coordenação total: 6 sítios livres ao redor de W.
– O ligante dppp ocupa dois sítios adjacentes (cis) formando um anel de cinco membros, pois o ângulo de mordida favorece posições cis.
– Os quatro ocupam os quatro sítios restantes. Duas dessas posições serão mutuamente trans e as outras duas também trans entre si, respeitando o octaedro.
– Coordenação total: 6 sítios livres ao redor de W.
– O ligante dppp ocupa dois sítios adjacentes (cis) formando um anel de cinco membros, pois o ângulo de mordida
– Os quatro
Resposta
O complexo é mononuclear, com geometria octaédrica em torno de
. O ligante
coordena-se de forma bidentada em posições cis, e os quatro
ocupam os quatro outros sítios octaédricos, formando dois pares de
trans entre si.