Complexos contendo o ligante fosfínico \mathrm{Ph}_{2} \mathrm{PCH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{PPh}_{2} são abundantes. Utilize a regra dos 18 / 16 elétrons para propor as estruturas dos complexos abaixo:
b) \left[\mathrm{W}(\mathrm{CO})_{4}\left(\mathrm{Ph}_{2} \mathrm{PCH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{PPh}_{2}\right)\right]

Passo 1

O enunciado pede a estrutura do complexo \left[\mathrm{W}(\mathrm{CO})_{4}\bigl(\mathrm{Ph}_{2}\mathrm{PCH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2}\bigr)\right] usando a regra dos 18/16 elétrons. Aqui o conteúdo é química organometálica, especificamente contagem eletrônica e geometria de um complexo de tungstênio(0).

Passo 2

Determinar os elétrons de valência do metal. O tungstênio em estado de oxidação zero tem configuração [\mathrm{Xe}]\,4f^{14}5d^6 6s^0, portanto contribui com 6 elétrons de valência:
\mathrm{W}^0:\;6\\ \mathrm{e^-}.

Passo 3

Contar os elétrons doados pelos ligantes:
– Cada monóxido de carbono \mathrm{CO} doa 2 elétrons. Com 4 \mathrm{CO}:
4\times 2 = 8\\ \mathrm{e^-}.
– O ligante diphosfínico \mathrm{Ph}_2\mathrm{PCH}_2\mathrm{CH}_2\mathrm{PPh}_2 (dppp) é bidentado, cada átomo de fósforo doa 2 elétrons, totalizando
2\times 2 = 4\\ \mathrm{e^-}.

Passo 4

Somar todos os elétrons para verificar a regra dos 18 elétrons:
6\\ (\text{do W}) + 8\\ (\text{dos 4 CO}) + 4\\ (\text{do dppp}) = 18\\ \mathrm{e^-}.
Logo o complexo satisfaz a regra dos 18 elétrons e é estável em geometria octaédrica.

Passo 5

Propor a geometria:
– Coordenação total: 6 sítios livres ao redor de W.
– O ligante dppp ocupa dois sítios adjacentes (cis) formando um anel de cinco membros, pois o ângulo de mordida \approx 92^\circ favorece posições cis.
– Os quatro \mathrm{CO} ocupam os quatro sítios restantes. Duas dessas posições serão mutuamente trans e as outras duas também trans entre si, respeitando o octaedro.

Resposta

O complexo é mononuclear, com geometria octaédrica em torno de \mathrm{W}. O ligante \mathrm{Ph}_{2}\mathrm{PCH}_{2}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{PPh}_{2} coordena-se de forma bidentada em posições cis, e os quatro \mathrm{CO} ocupam os quatro outros sítios octaédricos, formando dois pares de \mathrm{CO} trans entre si.

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