Considerando o efeito trans nas reações de complexos quadrado-planares, proponha uma rota de síntese adequada, em duas etapas, para a obtenção do complexo cis-
e outra rota, em duas etapas, para obtenção do trans-
.
Passo 1
Então, o exercício pede duas sínteses em duas etapas cada uma para obter os isômeros cis e trans do complexo
O assunto aqui é “efeito trans” em complexos quadrado-planares de Pt(II): alguns ligantes (I⁻, NO₂⁻ e Cl⁻) têm diferentes capacidades de “labializar” o ligante que está do lado oposto (trans) e, jogando com isso, a gente escolhe em que posição vai entrar cada substituinte. Vamos usar reações de substituição nucleofílica com KI (para entrar I⁻) e AgNO₂ (para gerar NO₂⁻ e precipitar AgCl) e a tabela simplificada de efeito trans:
I⁻ > NO₂⁻ > Cl⁻.
I⁻ > NO₂⁻ > Cl⁻.
Passo 2
Rota para o isômero cis – etapa 1:
Reage-se
Reage-se
Por que funciona? Em
todos os 4 Cl⁻ são equivalentes. O NO₂⁻ ataca o Pt e substitui um Cl⁻, precipitando AgCl. Agora temos
; como NO₂⁻ tem efeito trans maior que Cl⁻, o Cl que está trans a NO₂⁻ fica mais “lábil” para próximas substituições.
Passo 3
Rota cis – etapa 2:
Mecanismo simplificado:
- O primeiro I⁻ substitui o Cl trans a NO₂⁻ (porque NO₂⁻ já “puxa” mais o oposto). Isso gera
. - O segundo I⁻ entra no sítio trans ao primeiro I⁻ (agora o mais labial), dando
.
O resultado final é o isômero em que Cl e NO₂ ficam cis.
Passo 4
Rota para o isômero trans – etapa 1:
Aqui I⁻, com efeito trans bem forte, entra e força os dois Cl⁻ originais a ficarem trans aos I⁻, gerando o complexo trans-
.
Passo 5
Rota trans – etapa 2:
Só 1 equivalente de AgNO₂: o NO₂⁻ substitui um dos Cl⁻ que está trans a I⁻ (o sítio mais labial), e como originalmente cada Cl estava trans a um I, no produto final Cl⁻ e NO₂⁻ acabam trans entre si.
Resposta
Rota cis em 2 etapas:
Rota trans em 2 etapas: