Considerando as etapas de constantes de dissociação dos ácidos abaixo, explique diga se é possível titular separadamente os hidrogênios ionizáveis dos seguintes ácidos polipróticos. Justifique sua resposta.
ácido sulfídrico ( \mathrm{H}_{2} \mathrm{~S}), sendo \mathrm{Ka}_{1}=1,1 \times 10^{-7}, \quad \mathrm{Ka}_{2}=1,0 \times 10^{-14}

Passo 1

O enunciado apresenta o ácido poliprótico sulfídrico, \mathrm{H}_{2}\mathrm{S}, com constantes de dissociação \mathrm{Ka}_{1}=1,1\times10^{-7} e \mathrm{Ka}_{2}=1,0\times10^{-14}.
Precisamos decidir se, numa titulação com base forte, os dois hidrogênios ionizáveis podem ser titulados em etapas separadas.

Passo 2

Para ácidos polipróticos, cada etapa de titulação gera um salto de pH em torno da equivalência. A condição prática para que esses saltos não se sobreponham é que a diferença entre valores consecutivos de \mathrm{p}K_a seja maior que cerca de 2 unidades de pH.

Passo 3

Calculamos os valores de \mathrm{p}K_a:
\mathrm{p}K_{a1} = -\log\bigl(1,1\times10^{-7}\bigr)\approx6,96,
\mathrm{p}K_{a2} = -\log\bigl(1,0\times10^{-14}\bigr)=14.

Passo 4

Determinamos a diferença entre essas constantes:
\Delta\mathrm{p}K_a = \mathrm{p}K_{a2}-\mathrm{p}K_{a1}\approx14 - 6,96 = 7,04.
Como \Delta\mathrm{p}K_a > 2, as duas etapas de titulação geram saltos de pH bem distanciados.

Passo 5

Isso significa que, em teoria, podemos titular primeiro
\mathrm{H}_{2}\mathrm{S}\;\longrightarrow\;\mathrm{HS}^{-}
e depois
\mathrm{HS}^{-}\;\longrightarrow\;\mathrm{S}^{2-},
obtendo por volta de pH \approx10{,}5 a primeira equivalência e um salto bem acima de pH~12–13 na segunda.

Resposta

Sim, é possível titular separadamente os dois hidrogênios de \mathrm{H}_{2}\mathrm{S} porque a diferença \Delta\mathrm{p}K_a\approx7{,}04 é bem maior que 2, garantindo saltos de pH distintos para cada etapa. Contudo, a segunda equivalência ocorre em pH muito elevado, o que pode tornar sua detecção prática mais difícil sem pHmetro adequado.

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