\Delta^{3}-careno é um monoterpeno encontrado em óleos essenciais, responsável pelo aroma das mangas. Determine a estereoquímica de todos os centros quirais presentes nessa molécula e indique o número máximo de estereoisômeros.
ORHSHO

Passo 1

O enunciado mostra a molécula de Δ³-careno na forma SMILES
\text{COC[C@@H]1[C@H](CC=O)C1\text{(C)}C}
e pede (a) a configuração absoluta (\emph{R/S}) de todos os centros quirais e (b) o número máximo de estereoisômeros. Para isso vamos usar as regras de CIP (Cahn–Ingold–Prelog) e a fórmula geral 2^n para o número máximo de estereoisômeros, onde n é o número de centros quirais.

Passo 2

Identificamos dois centros quirais, que chamaremos de C_1 e C_2:
C_1 é o carbono ciclopropânico ligado ao grupo metoximetil (–OCH₃), ao carbono quaternário do anel e ao outro carbono do anel.
C_2 é o carbono ciclopropânico adjacente, ligado ao grupo –CH₂–CHO, ao carbono de C_1 e ao mesmo carbono quaternário do anel.

Passo 3

Aplicando as regras de prioridade CIP em C_1:
  1. Grupo –OCH₃ (oxigênio)
  2. Carbono quaternário do anel (liga a três carbonos)
  3. Carbono C_2 (liga a um oxigênio, um carbono e um hidrogênio)
  4. Hidrogênio
    Ao posicionar o hidrogênio no plano de fundo, a sequência 1→2→3 gira no sentido anti-horário, o que dá configuração S. Portanto
C_1: S

Passo 4

Em C_2 as prioridades CIP são:
  1. Grupo –CH₂–CHO (contém oxigênio)
  2. Carbono C_1 (ligado a oxigênio e a três carbonos)
  3. Grupo metil (–CH₃)
  4. Hidrogênio
    Com o hidrogênio para trás, a sequência 1→2→3 gira no sentido horário, o que corresponde a configuração R. Assim
C_2: R

Passo 5

Como há n=2 centros quirais e não existe plano de simetria que torne algum par meso, o número máximo de estereoisômeros é
2^n = 2^2 = 4.

Resposta

O carbono ligado a –OCH₃ é S e o carbono ligado a –CH₂CHO é R.
O número máximo de estereoisômeros possíveis é 4.

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