a) Descreva, em detalhes, as estratégias usadas para aumentar a sensibilidade das medidas absorciométricas.
b) Na determinação simultânea de Co e Ni, baseada na absorção de seus complexos com 8-hidroxiquinolinol, obtiveram-se, a partir de dados experimentais, as absortividades molares de cada complexo, nos respectivos comprimentos de onda de absorção máxima. Calcule a concentração molar de níquel e cobalto, em função dos dados fornecidos na tabela ao lado, sabendo que a amostra produziu as absorvâncias de 0,516 a 365 nm , e 0,033 a 700 nm . b =1 \mathrm{~cm}
Absortividades molares
\varepsilon\left(\mathbf{m o l}^{-1} \mathbf{c m}^{-1} \mathbf{L}\right)
Complexo de
365 nm
700 nm
Co
3529
430
Ni
3228
0
Passo 1
O exercício tem duas partes. Na parte (a), pede para descrever em detalhe estratégias para aumentar a sensibilidade em medidas absorciométricas (ou seja, como fazer para detectar concentrações mais baixas). Na parte (b), trata de uma determinação simultânea de \mathrm{Co} e \mathrm{Ni} por formação de complexos com 8-hidroxiquinolinol, usando a lei de Beer–Lambert e os valores de absortividade molar (\varepsilon) a 365 nm e a 700 nm. A espessura da cubeta é b=1,cm, e as absorbâncias medidas são A_{365}=0,516 e A_{700}=0,033.
Passo 2
Para aumentar a sensibilidade de medidas absorciométricas, podemos:
usar comprimentos de caminho óptico maiores (cubetas de caminho b maior aumentam A=\varepsilon b c);
escolher o comprimento de onda de máxima absorção (\lambda_{\max}) do analito ou do complexo para maximizar \varepsilon;
derivatizar quimicamente o analito para formar um composto com \varepsilon maior (ex.: complexos coloridos);
pré-concentrar o analito (extração líquido-líquido, adsorção em resinas, evaporação de solvente);
reduzir o ruído do instrumento (melhor monocromador, redesenhar o sistema óptico, usar lâmpada estável);
empregar técnicas de correção de linha de base e de fundo (celdas de referência, correção espectral).
Passo 3
Na parte (b), aplicamos a lei de Beer–Lambert para cada comprimento de onda. Como a absorbância total é soma das contribuições de \mathrm{Co} e \mathrm{Ni}, obtemos o sistema: