Desenhe a estrutura do(s) produto(s) que seria(m) formado(s) a partir da reação do ácido graxo insaturado palmitoleico com cada uma das seguintes condições:
, seguido por excesso de piridina
Passo 1
Vou listar claramente o que o enunciado dá e o que ele pede, sem resolver ainda.
- Reagente inicial: ácido graxo palmitoleico. A fórmula condensada (cadeia de 16 carbonos, insaturação cis em Δ9) pode ser escrita como
. - Condições dadas, em sequência: primeiro
(tiólcloreto), depois adição de excesso de piridina . - O enunciado pede que eu desenhe a(s) estrutura(s) do(s) produto(s) formado(s) a partir dessa sequência. Portanto preciso indicar o(s) produto(s) esperado(s) e explicar por que surgem.
Passo 2
O que o
faz com um ácido carboxílico — explicação e mecanismo curto, didático.
- Reação típica:
. - Interpretação:
substitui o grupo do ácido por , formando um cloreto de ácido (acid chloride, também chamado de acil cloreto). Isso acontece via ativação do grupo hidroxila e subsequente eliminação, com evolução de e . - Importante para nós: a dupla ligação C=C presente no palmitoleato (a ligação cis) NÃO é destruída por
sob condições normais; a reação é seletiva ao grupo carboxílico. Logo, o primeiro produto esperado é o cloreto de ácido correspondente, mantendo a configuração cis da insaturação.
Passo 3
Escrever explicitamente a estrutura do cloreto de ácido formado após tratamento com
.
- Substituindo
por na cadeia do palmitoleato, obtém-se o cloreto de ácido palmitoleico cuja fórmula condensada é:
. - Observação didática: esse é um reagente ácido acilante reativo — pronto para sofrer reações de acilação (como formação de ésteres, amidas, etc.) ou reação com bases nucleofílicas.
Passo 4
Qual o papel da piridina e o que ocorre se ela for adicionada em excesso — explicação didática.
- Piridina
é uma base nucleofílica e base fraca aromática frequentemente usada para “capturar” o HCl gerado (age como aceitadora de próton) e também para ativar ou estabilizar intermediários. - Dois cenários práticos que ocorrem comumente:
- Se a piridina for usada em quantidade estequiométrica ou catalyticamente, principal resultado prático é que ela remove o
formado e o produto final isolado é o cloreto de ácido . A piridina forma como sal de captura do HCl. - Se houver excesso de piridina e/ou exposição do cloreto de ácido ao excesso de piridina, o cloreto de ácido pode reagir com a piridina nucleofílica no nitrogênio para formar um sal N-acilpiridínio (acilpiridínio), que é um sal iônico solúvel e um intermediário acilante muito utilizado em sínteses:
- Se a piridina for usada em quantidade estequiométrica ou catalyticamente, principal resultado prático é que ela remove o
- Conclusão prática: com a sequência dada (
seguido por excesso de piridina), o produto isolável maioritário será o sal N-acilpiridínio (acilpiridínio cloreto), embora o cloreto de ácido seja o intermediário imediato.
Passo 5
Descrever a estrutura do sal N-acilpiridínio (como representá‑lo de forma clara).
- O núcleo piridínio é
; quando o nitrogênio liga-se ao grupo acila, forma-se o cátion piridínio acilado acompanhado do ânion cloreto . - Substituindo
pelo radical palmitoleoil (cadeia insaturada sem o grupo ácido), onde , o sal fica: - Notas didáticas: nesse sal, a carga positiva está no nitrogênio do anel piridínio; a ligação N–C(=O) caracteriza o acilpiridínio. A insaturação cis da cadeia permanece intacta.
Passo 6
Resumo dos produtos possíveis e qual é o produto final esperado sob as condições dadas (ênfase na sequência:
então excesso de piridina).
- Produto imediato formado por
: cloreto de ácido palmitoleico, isto é . By‑products: e . - Com adição de excesso de piridina, o cloreto de ácido tende a reagir com a piridina formando o sal N-acilpiridínio:
com = cadeia palmitoleoil, preservando a insaturação cis.
Passo 7
Observações finais úteis para a prova (como reconhecer e desenhar esses produtos rapidamente).
- Regra prática rápida:
. Se depois tiver base nucleofílica em excesso como piridina, procure formação de sal acilpirimidínio/ N-acilpiridínio. - Lembre: dupla ligação (C=C) distante do grupo carboxílico normalmente não é alterada por
nem pela formação do sal com piridina. Mantenha a configuração cis (Z). - Ao desenhar, basta trocar
por para o cloreto de ácido, ou ligar esse grupo acila ao nitrogênio da piridina (com carga positiva no N) e colocar como contra‑íon para o sal.