Escreva uma equação, utilizando a notação de setas curvas, para a reação ácido-base que ocorrerá quando se formar cada uma das misturas vistas a seguir. Se a reação ácido-base não ocorrer em extensão apreciável, porque o equilíbrio é desfavorável, você deverá indicar esse fato.
c) \mathrm{CH}_{3} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{ONa} em álcool etílico e etino

Passo 1

O enunciado pede as reações ácido-base que ocorrem quando misturamos \mathrm{CH_3CH_2ONa} em (i) etanol e (ii) etino. Para decidir se a reação ocorre em extensão apreciável, vamos comparar os valores de \mathrm{p}K_a dos ácidos envolvidos e usar a relação
K_\mathrm{eq}\approx 10^{\,\mathrm{p}K_{a\,\text{ácido conjugado}}-\mathrm{p}K_{a\,\text{ácido}}}\,.áá

Passo 2

Para o etanol temos
\mathrm{p}K_a(\text{etanol})\approx16 e o cátion conjugado de \mathrm{CH_3CH_2O^-} é exatamente o etanol, também com \mathrm{p}K_a\approx16. Logo
K_\mathrm{eq}\approx10^{16-16}=10^0=1,
ou seja,
\mathrm{CH_3CH_2O^-} e \mathrm{CH_3CH_2OH} formam um equilíbrio praticamente unitário. Não há consumo apreciável de base ou ácido porque o equilíbrio não favorece nenhum lado.

Passo 3

Para o etino temos
\mathrm{p}K_a(\text{etino})\approx25 e \mathrm{p}K_a(\text{etanol})\approx16. Assim
K_\mathrm{eq}\approx10^{25-16}=10^9\gg1,
indicando que o etóxido extrai praticamente todo o próton do etino. O mecanismo (setas curvas) é:
  1. O par de elétrons do oxigênio de \mathrm{CH_3CH_2O^-} ataca o hidrogênio terminal do etino.
  2. Os elétrons da ligação C\!-\!H migram para o carbono, formando o ânion acetilureto.

Resposta

Com etanol (nenhuma reação apreciável, K\approx1):
\mathrm{CH_3CH_2O^-} \;+\;\mathrm{CH_3CH_2OH} \;\rightleftharpoons\; \mathrm{CH_3CH_2OH} \;+\;\mathrm{CH_3CH_2O^-} \quad \text{equilíbrio quase unitário (sem reação apreciável).}íáçãá
Com etino (reação praticamente completa, K\sim10^9):
\mathrm{CH_3CH_2O^-} \;+\;\mathrm{HC\equiv CH} \;\longrightarrow\; \mathrm{CH_3CH_2OH} \;+\;\mathrm{HC\equiv C^-}
Mecanismo (setas curvas):
– seta curva do par de elétrons em O ^- atacando o H do etino
– seta curva dos elétrons da ligação C–H formando o anião \mathrm{HC\equiv C^-}.

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