- Existem dois alcenos que reagem com HBr para fornecer o 1-bromo-1-metil-ciclo-hexano. a) Identifique os alcenos. b) Qual destes seria o melhor alceno para sintetizar o 1-bromo-1-metil-ciclo-hexano?
Passo 1
O enunciado pede para encontrarmos dois alcenos que, em presença de HBr, dêem o mesmo haleto 1-bromo-1-metilciclohexano. O conteúdo principal é adição eletrofílica de HBr a alcenos, valendo-se da regra de Markovnikov e de eventuais rearranjos de carbocátion.
Passo 2
Na adição de HBr a um alceno, o próton ataca primeiro o duplo vínculo, formando o carbocátion mais estável, e depois o B
se liga a esse centro carbocatiônico. Pela regra de Markovnikov, o Br termina no carbono mais substituído (aquele que gera o carbocátion mais estável).
Passo 3
O primeiro alceno é o próprio 1-metilciclohexeno. Em esquema de números de carbonos, o duplo vínculo está entre
e
, e há um grupo Me em
.
- Protonação em
⟶ carbocátion terciário em (substituído por dois carbonos do anel + Me) - B
se liga em
Resulta diretamente em 1-bromo-1-metilciclohexano, sem rearranjo.
Passo 4
O segundo alceno possível é o 3-metilciclohex-1-eno, onde o Me está em
e o duplo vínculo em
=
. A protonação em
gera um carbocátion secundário em
, que sofre migração de hidreto de
para
, formando então o carbocátion terciário em
. A captura de B
nesse centro reorganizado também fornece 1-bromo-1-metilciclohexano, mas via rearranjo interno.
Passo 5
Para sintetizar com maior rendimento e sem mistura de produtos (nenhum rearranjo), o melhor alceno é 1-metilciclohexeno, pois gera o carbocátion terciário diretamente e evita etapas extras de migração.
Resposta
a) Os dois alcenos são 1-metilciclohexeno e 3-metilciclohex-1-eno.
b) O melhor para preparar 1-bromo-1-metilciclohexano é 1-metilciclohexeno.
b) O melhor para preparar 1-bromo-1-metilciclohexano é 1-metilciclohexeno.