Explique a alta reatividade observada nas substituições SN 1 com ClCH2 OCH2 CH3.

Passo 1

O enunciado pergunta por que o haleto
ClCH2OCH2CH3
sofre substituição do tipo SN1 com taxa muito alta, embora seja um haleto primário. O conteúdo aqui é o efeito de participação intramolecular (ou anisílico) do oxigênio na estabilização do carbocátion.

Passo 2

No mecanismo SN1 clássico o primeiro passo é a ionização, isto é, a saída do grupo Cl^- formando um carbocátion:
ClCH2OCH2CH3 longrightarrow CH2^+OCH2CH3 ;+;Cl^-
Num haleto primário normal esse passo é muito lento, mas aqui o oxigênio vizinho intervém.

Passo 3

O par de elétrons livres do oxigênio pode se aproximar do centro carregado positivo e formar um íon oxônio cíclico de três átomos, que é muito mais estável que o carbocátion isolado. Em termos de ressonância:
CH2^+!-OCH2CH3 ;long<=ftrightarrow; [;CH2!-O^+!-CH2CH3;]
Essa espécie cíclica reduz drasticamente a energia de ativação da etapa lenta.

Passo 4

Como a etapa de ionização passa a envolver diretamente a formação desse intermediário oxônio bem estabilizado, a barreira energética cai muito, disparando a velocidade global do SN1.

Passo 5

Depois que o intermediário cíclico se forma, o nucleófilo ataca rapidamente o carbono ligado ao oxigênio, fechando o ciclo e liberando o éter finalizado.

Resposta

A alta reatividade em SN1 de ClCH2OCH2CH3 deve-se à participação intramolecular (anchimeric assistance) do oxigênio, que estabiliza o carbocátion por formação de um íon oxônio cíclico, diminuindo muito a energia de ativação da etapa lenta.

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