Quando a 2,6-heptanodiona é aquecida na presença de hidróxido de sódio aquoso, um produto de condensação com um anel de seis membros é obtido. Represente o produto e mostre um mecanismo para a sua formação.

Passo 1

O enunciado trata de uma ciclização intramolecular do tipo aldólica aplicada à 2,6-heptanodiona (C H3CO–C H2–C H2–C H2–COC H3) em meio fortemente básico (NaOH aq) seguida de desidratação, gerando um produto com anel carbocíclico de cinco átomos de carbono (ciclopentenona) e um substituinte metílico. O conteúdo principal é a aldolização intramolecular e a eliminação de água para formar o alpha, beta-insaturado.

Passo 2

O produto isolado é -metilciclopent- -enona, cuja estrutura esquemática pode ser descrita por:
(em que o anel de cinco membros tem uma dupla ligação conjugada com a carbonila e um grupo –C ligado ao carbono do anel).

Passo 3

Mecanismo – etapa 1: geração de enolato
1. A base ceOH- remove um próton alpha ao carbonila em C- 3, formando o enolato
ceCH3COCH2CH2CH2COCH3 ->[,OH^-!] CH3COCH=CH2CH2COCH3
(representar como enolato com carga no oxigênio ou no carbono alpha).

Passo 4

Mecanismo – etapa : ataque intramolecular
. O carbono nucleofílico do enolato (C- ) ataca a carbonila em C- , fechando o ciclo de cinco membros e dando um alcóxido cíclico:

Passo 5

Mecanismo – etapa 3: protonação e desidratação
3. Protonação do alcóxido gera o beta-hidroxi-cetona cíclica. Em seguida, sob aquecimento/base, elimina-se água entre o OH cíclico e o H beta (adjacente), formando a dupla ligação conjugada e dando a ciclopentenona:
ceCHOHCH -> C=CH + H2O

Resposta

O produto da condensação intramolecular é a 3-metilciclopent- 2-enona, obtida por desidratação do intermediário beta-hidroxi.

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